Nous décrivons ici un protocole pour additivement fabrique des composants de la zircone en noir et blanc par impression 3D thermoplastique (CerAM - T3DP) et co frittage sans défaut.
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Nous décrivons ici un protocole pour additivement fabrique des composants de la zircone en noir et blanc par impression 3D thermoplastique (CerAM - T3DP) et co frittage sans défaut.
Pour combiner les avantages de fabrication Additive (AM) avec les avantages du point de vue fonctionnel classé matériaux (FGM) à base de céramique de composants 4D (trois dimensions pour la géométrie et un degré de liberté concernant les propriétés du matériau dans chaque position) la Impression 3D thermoplastique (CerAM - T3DP) a été développée. C’est une technologie AM direct qui permet à l’AM de composants multi-matériaux. Pour démontrer les avantages de ce composants de zircone en noir et blanc de technologie additivement fabriquées et co frittés sans défaut.
Deux paires différentes de poudres de zirconium noir et blanc ont servi à préparer les différentes suspensions de thermoplastiques. Paramètres de dosage appropriés ont été étudiés pour la fabrication de composants de test unique-matériel et ajustés pour la fabrication additive des composants multi-color zircone.
Fonctionnellement matériaux classés (MGF) sont des matériaux avec une variété de propriétés concernant les transitions dans la microstructure ou dans le matériau1. Ces transitions peuvent être discrètes ou continues. Différents types de mutilations génitales féminines sont connus, tels que les composants avec matériels dégradés, porosité classée ainsi que les composants multicolores.
MGF-composants peuvent être fabriquées par simple classiques façonnage technologies2,3,4,5,6,7 , ou par une combinaison de ces technologies, pour exemple, par marquage de surmoulée comme une combinaison de coulée de ruban et8,9de moulage par injection.
Fabrication additive (AM) permet la production de composants avec une liberté jusqu’ici sans précédent de la conception. Ceci est considéré comme l’état de la technique façonnage technologie des polymères et des métaux. Première des processus commerciaux pour le traitement de la céramique sont disponibles10, et presque toutes les technologies connues de AM servent à AM de la céramique dans les laboratoires partout dans le monde11,12,13.
Pour allier les avantages d’AM avec les avantages des mutilations génitales féminines à base de céramique de composants 4D (trois dimensions pour la géométrie et un degré de liberté concernant les propriétés du matériau dans chaque position) l’impression 3D thermoplastique (CerAM - T3DP) a été développée à Fraunhofer IKTS à Dresde, en Allemagne, comme une technologie AM directe. Cela permet à l’AM de composants multimatériaux14,15,16,17. CerAM - T3DP repose sur le dépôt sélectif de gouttelettes unique de particules remplis suspensions thermoplastique. En utilisant plusieurs systèmes de dosage, différentes suspensions thermoplastiques peuvent être déposées à côté de l’autre couche par couche pour produire en masse matérielle aussi bien que des gradients de propriété dans les pièces vert additivement produites18. Contrairement aux procédés indirects de AM, où déjà des matériaux déposés solidifient sélectivement sur le calque entier, le CerAM - T3DP processus ne nécessite pas l’effort supplémentaire d’enlèvement de copeaux non solidifié avant la déposition du matériel suivant, rend plus appropriée pour l’AM de composants multi-matériaux.
Bien qu’utilisant le CerAM - T3DP processus permet l’AM des mutilations génitales féminines et la réalisation de composants à base de céramique avec des propriétés sans précédent, il y a des défis à relever concernant le traitement thermique nécessaire après le processus de l’AM, afin d’obtenir une composites multi-matériaux. En particulier, les poudres appariés dans le matériau composite doivent être fritté avec succès conjointement, pour lequel le frittage des composants doit être exécuté à la même température et l’atmosphère. Par conséquent, il est une condition sine qua non pour tous les matériaux d’avoir une température de frittage comparable et comportement (température de frittage, comportement de retrait de départ). Afin d’éviter les contraintes mécaniques critiques lors du refroidissement, le coefficient de dilatation thermique des matériaux doit être approximativement égale à11.
La combinaison des matériaux avec des propriétés différentes dans un seul composant ouvre la porte aux composants avec des propriétés sans précédent pour des applications multiples. Composites en acier inoxydable-zirconium par exemple peuvent être utilisés comme outils de coupe, composants résistants à l’usure, l’énergie et des composants de pile à combustible ou des outils chirurgicaux bipolaire19,20,21,22, 23,24. Ces composants pourraient être réalisés par CerAM - T3DP14,15,16,17, aussi, après le réglage du comportement frittage par un processus de fraisage spécial16.
Base de céramique des mutilations génitales féminines avec une porosité classée comme zircone dense et poreuse se combinent très bonnes propriétés mécaniques dans les zones denses avec une grande surface active des zones poreuses. Tels que les composants peuvent être additivement fabriquées par CerAM - T3DP18.
Dans cet article, nous étudions l’AM des composants de la zircone avec deux couleurs différentes dans un seul composant de CerAM - T3DP. Nous avons choisi la zircone blanche et noire parce que cette combinaison en un seul composant céramique est intéressante pour des applications de bijoux. La demande de produits de luxe individualisé est très élevée et toujours croissante. Technologies qui permettent à l’AM de composants multimatériaux à base de céramique avec une haute résolution et de très bonnes propriétés de surface permettra de répondre à cette demande. Céramiques comme zircone servent par exemple à regarder produits composants comme les boîtes de montres et de cadrans ou des anneaux à cause de l’haptique spéciale, coup d’oeil, de dureté et de poids inférieur par rapport aux métaux.
1. thermoplastique Suspension pour CerAM - T3DP
2. fabrication de composants simples et multi-matériaux de CerAM - T3DP
3. Co-déliantage et co frittage de Single - et Multi - anti-Material composants
4. caractérisation des composants simples et Multi - anti-Material
Pour la production de composantes mesurées, seulement les poudres du même fabricant ont été combinées pour chaque composant multi-matériaux. Expériences avec des poudres de fabricants différents dans un seul composant sont toujours en cours. À cet effet, les taux de rétrécissement différentes sont à considérer.
Le résultat de la mesure du diamètre moyen de particules (d50) de la zircone blanche - 1 , après dispersion était de 0,37 µm. Le fabricant indique une taille de particule réelle de 0,04 µm (un ordre de grandeur moins). La taille moyenne des particules (d50), de la zircone noire - 1 est de 0,5 µm. Figure 2 (A) montre l’analyse FESEM de la zircone blanche - 1 et Figure 2 (B) une image FESEM de la surface d’un granulat en détail. Figure 2 (C) et la Figure 2 (D) montrent la même chose pour la zircone noire - 1. Les deux poudres non traitées sont constitués de gros granules sphériques (diamètre jusqu'à 100 µm) qui est typique pour les matières premières de pressage sec. Les FESEM-images de la surface du granulat montrent les particules primaires de la zircone blanche - 1 (Figure 2 B) et la zircone noire - 1 (Figure 2 (D)) avec une taille de particule réelle de presque 0,04 µ m.
La Figure 2 (E) - 2 (H) montrent les images FESEM de la zircone blanche - 2 et la zircone noire - 2. La taille moyenne des particules mesurées (d50) de la zircone poudres zircone blanche - 2 et la zircone noire - 2 µm 0,27 et 0,25 µm, respectivement, dans lequel les particules sont présents sous forme de granules sphériques d’un diamètre atteignant 100 µm (Figure 2 (E) et la Figure 2 (G)). La taille des particules primaires poudres blanches est inférieur à 0,1 µm (Figure 2 (F)). Les particules primaires de poudres noires sont jusqu'à 0,5 µm de diamètre (Figure 2 (H)).
Figure 3 (A) indique la viscosité dynamique des suspensions basé sur zircone blanche - 1 et zirconia noir - 1 en fonction de la vitesse de cisaillement et dans la dépendance de la température (85 ° C et 100 ° C). Les deux suspensions montrent un cisaillement amincissement comportement indépendamment de la température.
Le tableau 1 résume les viscosités mesurées des suspensions à des vitesses de cisaillement différents et à des températures différentes.
Figure 3 (B) montre le comportement rhéologique des suspensions basé sur zircone blanche - 2 et la zircone noire - 2 (85 ° C et 100 ° C). Tous les graphiques montrent un cisaillement amincissement de comportement. Le tableau 2 résume les viscosités mesurées des suspensions à des vitesses de cisaillement différents et à des températures différentes.
En plus des mesures contrôlées par taux de cisaillement, les mesures à long terme ont été effectuées. Figure 3 (C) montre le cours de la viscosité dynamique au cours des mesures à long terme pour toutes les suspensions de quatre à un taux de cisaillement constante de 10/s sur une période de 2 h. Tandis que la viscosité dynamique des suspensions zircone blanche (zircone blanche - 1 et la zircone blanche - 2) est presque constante (tableau 3), la viscosité dynamique tend à diminuer légèrement de la zircone noire (zircone noire - 1 et la zircone noire - 2).
Après la détermination empirique des paramètres du dosage la fabrication du composant unique, de structures tridimensionnelles est devenu gérables pour chaque suspension. Figure 4 (A) montre une structure complexe fritté test basée sur la suspension de zircone blanche - 1 et additivement fabriqués par CerAM - T3DP. Le même test structure additivement fabriqué par CerAM - T3DP et la zircone noire - 1-suspension est illustré à la Figure 4 (B).
Figure 4 (C) montre une structure de test fritté basée sur les suspensions de zircone de la zircone blanche - 2, Figure 4 (D) une structure d’essai fritté basée sur zircone noire - 2. À la suite de la fabrication des composants monochrome la fabrication de composants multicolores a eu lieu. La Figure 4 (D) à 4 (F) montrent certains fritté fabrication additive de zircone multicolore composants utilisant le CerAM - T3DP.
Figure 5 (A) et (B) de la Figure 5 montrent FESEM-images de la microstructure des composants multicolores avec une interface distingue nettement entre les deux suspensions issu de la zircone poudres blanc zircon - 1 (en haut) et zircone noire - 1 (en bas).
Une analyse de spectroscopique des rayons x dispersive en énergie (EDX) a montré que dans la microstructure de la fritte zircone noire - 1 plus de croûte alumine produit (Figures 6 (A-C)). Pour évaluer la composition de l’et la zircone noire - 1-microstructure surtout dans les zones sombres en plus détail autres EDX investigations a eu lieu (Figures 6 D-G) qui a montré la précipitation de l’alumine (Figure 6 (E) ).

Figure 1 : dessin-CAO de CerAM usagés - T3DP-dispositif avec trois unités de distribution micro et un scanner surface. S’il vous plaît cliquez ici pour visionner une version agrandie de cette figure.

Figure 2 : FESEM-image de zircone utilisée des granulés. (A) granulés de zircone blanche - 1 - vue d’ensemble et surface de (B) ; (C) granulats de zircone noire - 1 - vue d’ensemble et surface (D) ; (E) granulats de zircone blanche - 2 - vue d’ensemble et surface (F) ; (G) zirconia noir - 2 granulats - vue d’ensemble et de surface (H) .

Figure 3 : comportement rhéologique des suspensions de thermoplastiques. (A) issu de la zircone poudres zircone blanche - 1 et la zircone noire - 1; (B) issu de la zircone poudres zircone blanche - 2 et la zircone noire - 2; (C) comparaison de tous les quatre suspensions pendant une mesure à long terme à une température constante de cisaillement de 10/s.

Figure 4 : fritté single - et multi - anti-Material tester structures additivement fabriqués par T3DP. (A) issu de la zircone blanche - 1 -suspension ; (B) issu de la zircone noire - 1 -suspension ; (C) issu de la zircone blanche - 2 -suspension ; (D) issu de la zircone noire - 2 -suspension ; (E) issu de la zircone blanche - 1 - et la zircone noire - 1 -suspension ; (F) basée sur zircone blanche - 2- et zirconia noir - 2 - suspension - structure en forme de châssis et structure en anneau (G) .

Figure 5 : images-FESEM. FESEM-images de coupe transversale à interface entre fritté zircone blanche - 1 (en haut) et la zircone noire - 1 (bas) ; Interface planaire (A) et (B) entrelacées

Figure 6 : Résultats des mesures de EDX à fritté zircone blanche - 1 / zircone noire - 1 -interface. (A) vue d’ensemble sur les champs de mesure 1 + 2 et (D) 3-5 ; résultats de la mesure (B) terrain 1, champ (C) 2, (E) 3, champ (F) 4 et (G) champ 5.

Figure 7 : changement de masse de la zircone blanche - 1 - et la zircone noire - 1 -suspensions lors de la décomposition thermique S’il vous plaît cliquez ici pour visionner une version agrandie de cette figure.

Tableau 1 : viscosité dynamique de suspensions thermoplastiques issu de la zircone poudres zircone blanche - 1 et la zircone noir - 1. S’il vous plaît cliquez ici pour télécharger ce fichier.

Tableau 2 : viscosité dynamique de suspensions thermoplastiques issu de la zircone poudres zircone blanche - 2 et la zircone noir - 2. S’il vous plaît cliquez ici pour télécharger ce fichier.

Tableau 3 : viscosité dynamique de tous les quatre suspensions pendant la mesure à long terme à un taux de cisaillement constante de 10/s. S’il vous plaît cliquez ici pour télécharger ce fichier.
La caractérisation du comportement rhéologique de la suspension fondu à des vitesses de cisaillement élevées jusqu'à 5000/s est nécessaire depuis l’évaluation des conditions dans le micro utilisé distribution systems (géométrie de la chambre de piston et de la buse, la vitesse du piston) a révélé que des vitesses de cisaillement de 5000/s et plus sont générés dans le micro, système de distribution pendant le processus de dépôt25.
L’enquête des paramètres d’impression doit être fait pour aider à l’étalonnage du doseur pour la fabrication de composants multi-matériaux. L’influence des paramètres du distributeur sur les propriétés des matériaux a été examinée par25. Limites de valeur de paramètre n’ont été dissuasif empiriquement. Jusqu'à présent, l’expérience montre que l’écart en gouttelettes chaîne height et width ne doit pas dépasser 3 %. Différences de diamètre jusqu'à 100 microns et différences de hauteur jusqu'à 50 microns peuvent être compensées par la largeur d’impulsion de paramètres, le facteur de fusion de gouttelettes (DFF) et la largeur d’extrusion (tranchage paramètre).
Il est essentiel pour le processus d’impression que les hauteurs de la couche des matériaux différents sont ajustés les uns aux autres en modifiant la distance entre les gouttelettes unique, car elle se traduirait par un dénivellement au sein d’une couche si les hauteurs des différents matériaux ne pas de match. Un dénivellement mène à grands défauts et les composants défectueux. En réduisant la distance entre deux gouttelettes et le chevauchement associé à une plus grande, la largeur et la hauteur de la chaîne de la goutte augmente en raison du volume quasi constant des gouttelettes unique. On observe que la largeur de chaîne goutte augmente plus rapidement que la hauteur de chaîne de gouttelettes. Il n’est pas nécessaire et sans doute pas possible de réaliser des hémisphères parfaitement en forme sous forme de gouttelettes unique, mais vous devez s’assurer en déterminant le raccord de distribution des paramètres que l’homogénéité de la formation de gouttelettes est très élevée pour garantir un homogène la construction des composants.
La mesure à 85 ° C simule le comportement rhéologique des suspensions dans la cartouche d’alimentation du système micro distribution. Supérieure à 90 ° C, la décomposition des éléments liant commence (Figure 7). Toutes les suspensions montrent un comportement presque similaire. La température de gicleur utilisé de la microchaîne distribution était de 100 ° C. Cette température favorise la formation de gouttelettes en raison de la faible viscosité causée par l’augmentation de la température des suspensions en passant de la buse. En raison de la courte temporisation des suspensions dans la bouche à cette température la décomposition n’est ne pas influencer le comportement sensiblement.
Les composants multicolores pourraient être frittés presque sans défaut, mais pour les poudres de zircone noire - 2 et la zircone blanche - 2 la couleur de la phase blanche est devenue rose. La cause du changement de couleur sont des processus de diffusion entre les différentes matières au cours de frittage. C’est seulement un effet à la surface et peut être enlevé par une étape de broyage. Mais c’est très difficile pour les structures complexes de technologies AM.
Dans les composants de couleurs multi interfaces planes et entrelacées limite instaurées entre les deux compositions différentes. Ainsi, indépendamment de la déposition de goutte-limite du matériau, l’arrangement des microstructures différentes peut être réalisée très précisément. En outre, la forme de gouttelettes peut être exploitée pour améliorer l’interface de la frontière entre les deux matériaux. Jusqu'à présent, seulement discrets transitions matérielles ont été produites. Les recherches futures peuvent aussi entraîner la production de changements graduels entre matériaux.
Les auteurs n’ont rien à divulguer.
Ce projet reçoit une subvention de l’Union européenne Horizon 2020 programme de recherche et l’Innovation en vertu de l’accord de subvention N° 678503.
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
|---|---|---|---|
| Material | |||
| Zircone noir - 1 | TZ-3Y-Black | Tosoh | |
| Zircone noir - 2 | ZirPro ColorYZ Noir | Saint Gobain | |
| Zircone blanc - 1 | TZ-3Y-Black | Tosoh | |
| Zircone blanc - 2 | ZirPro ColorYZ Arctic White | Saint Gobain | |
| Équipement | |||
| diffractomètre laser | Mastersizer 2000 | Malvern Instruments Ltd., Royaume-Uni | |
| dissolveur | DISPERMAT CA 20-C | VMA-Getzmann GmbH, Allemagne | |
| rhéomètre Rhéomètre | compact modulaire MCR 302 ; | Anton Paar, Graz, Autriche | |
| micro-distribution | MDS 3250 | Vermes, Allemagne ; ; | |
| Dispositif T3DP ; | Dispositif IKTS-T3DP « TRUDE », développement interne | Fraunhofer IKTS, scanner de profil non commercialisé | |
| LJ-V7020 | Keyence ; ; | ||
| Trancheuse 1 | open source | Slic3r | |
| Trancheuse 2 | Simplify3D | Simplofy3D | |
| NA120/45 | Nabertherm, Allemagne | ||
| Four de frittage | LH 15/12 | Nabertherm, Allemagne ; | |
| FESEM | Gemini 982 ; | Zeiss, Allemagne ; |
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