Séparation des aldéhydes et des cétones réactives des mélanges à l’aide d’un protocole d’Extraction de Bisulfite

Résumé

Nous présentons ici un protocole pour supprimer des aldéhydes et des cétones réactives de mélanges par un protocole d’extraction liquide-liquide directement avec du bisulfite de sodium saturée dans un solvant miscible. Ce protocole combiné est rapide et facile à réaliser. L’aldéhyde ou cétone peut être ré-isolé par la basification de la phase aqueuse.

Résumé

La purification de composés organiques est une composante essentielle des opérations de routine synthétiques. La capacité d’éliminer les contaminants dans une phase aqueuse en générant une structure chargée permet d’utiliser l’extraction comme une technique de purification simple. En combinant l’utilisation d’un solvant organique miscible avec du bisulfite de sodium saturée, des aldéhydes et des cétones réactives peut être transformée avec succès en charge bisulfite adduits qui peuvent ensuite être séparés des autres constituants organiques d’un mélange de la mise en place d’une couche organique non miscible. Nous décrivons ici un protocole simple pour l’enlèvement des aldéhydes, y compris néopentyle stériquement aldéhydes et des cétones, de mélanges chimiques. Cétones peuvent être séparés si elles sont sans encombre stériquement cyclique ou méthyl cétones. Pour les aldéhydes aliphatiques et cétones, diméthylformamide est utilisé comme solvant miscible afin d’améliorer le taux d’élimination. La réaction d’addition de bisulfite peut être renversée par la basification de la couche aqueuse, ce qui permet de ré-isoler la composante réactive carbonyle d’un mélange.

Introduction

La séparation des composants des mélanges entre eux est essentielle à la préparation des matériaux purs. La méthode décrite ci-après permet la séparation facile des aldéhydes et sans entrave stériquement cyclique et d’autres molécules organiques¹les méthyl cétones. La technique repose sur la réactivité du bisulfite avec le groupe carbonyle pour créer une charge adduit qui peuvent être séparés en une couche aqueuse, tandis que les autres composants séparent en une couche organique non miscible. La clé pour réaliser la réactivité entre bisulfite et le carbonyle est l’utilisation d’un solvant miscible, qui permet à la réaction à avoir lieu avant l....

Protocole

1. standard Protocol pour la séparation des aldéhydes aromatiques à partir d’un mélange. Exemple : Séparation du benzyle Butyrate d’un mélange de 1:1 avec Anisaldéhyde.

1. Dissoudre 175 μL d’Anisaldéhyde et 250 μL de butyrate de benzyle dans 5 mL de méthanol et transvaser la solution dans une ampoule à décanter.
   ATTENTION : Le bisulfite de Sodium peut générer des gaz de dioxyde de soufre, ainsi ce protocole procéder avec une ventilation adéquate, comme sous une hotte.
2. Ajouter 1 mL de bisulfite de sodium solution aqueuse saturée et agiter vigoureusement pendant environ 30 s.
3. Ajouter 25 mL d’eau désionisée et 25 mL d’acétate d’éthyle de 10 ....

Résultats

Procédure 1 pour l’enlèvement de l’aldéhyde est utilisé pour les aldéhydes aromatiques. Procédure 2, dans lequel le diméthylformamide est utilisé comme solvant miscible, devrait être utilisé pour les cétones et les aldéhydes aliphatiques. 2 de la procédure devrait également être utilisé pour les mélanges qui ne sont pas entièrement solubles dans le méthanol. Le matériel obtenu à partir de chacun des protocoles est analysé pour utiliser

Discussion

Les premières tentatives d’utiliser la réaction de bisulfite comme méthode pour enlever des aldéhydes en utilisant une extraction en deux phases typique ont conduit à des niveaux très faibles de l’enlèvement. Nous avons émis l’hypothèse que la réaction n’était pas assez rapide pour se produire pendant le temps très limité que les deux couches ont été en contact. Pour augmenter le contact entre les réactifs, nous avons développé un protocole d’extraction de deux étages dans lequel un solvant miscible à l’eau est utilisé i.......

Matériaux

Liste des matériaux utilisés dans cet article

Nom	Entreprise	Numéro de catalogue	Commentaires
bisulfite de sodium	Fisher	AC419440010  ;	1 kg
butyrate de benzyle	Fisher	AAB2424130  ;	250 grammes
anisaldéhyde	Fisher	AC104801000	100 ml
sulfate de magnésium	Fisher	M65-500  ;	500 grammes
acétate d’éthyle	Fisher	E195-4  ;	4 L
hexanes	Fisher	H292-4  ;	4 L
méthanol  ;	Fisher	A456-1  ;	1 L
diméthylformamide	Fisher	D119-1  ;	1 L
citronellal	Fisher	AAL15753AE	100 ml
benzylacétone  ;	Fisher	AC105832500	250 ml
eau désionisée	Fisher	BP28194  ;	4 L
pipéronal  ;	Sigma-Aldrich	P49104-25G	25 g
d’hydroxyde de sodium	Fisher	S318-1  ;	1 kg
entonnoir séparateur avec bouchon	Fisher	10-437-5B  ;	125 ml
support d’anneau	Fisher	03-422-215	3 tiges en aluminium
collier de serrage	Fisher	12-000-104  ;	5 cm
bague en liège	Fisher	07-835AA  ;	Dimension extérieure 8 cm
Fiole à fond rond	Fisher	31-501-107  ;	100 ml
évaporateur rotatif avec accessoires	Fisher	05-000-461  ;	Piège à froid Bondenser
piège à chocs 14/20 joint	Fisher	CG132201	14/20
entonnoir	Fisher	05-555-6  ;	Compatible avec les solvants organiques
coton	Fisher	22-456-881	en verre non stériles
	Fisher	13-678-20A  ;	borosilicate 5,75 po
deux seringues de 250 microlitres	Fisher	14-813-69  ;
4 erlenmeyers	Fisher	10-040D  ;	125 ml
hotte  ;	Fisher	13-118-370  ;
gants en nitrile	Fisher	19-149-863B  ;	Douleur moyenne
lunettes de sécurité	Fisher	17-377-403  ;
spatule	Fisher	14-357Q
balance	Fisher	01-912-403  ;	Capacité de 120 g