Article de méthode

Caractérisant les paires Lewis à l’aide de la titration couplée à la spectroscopie infrarouge In Situ

DOI :

10.3791/60745

⸱

20 février 2020

 , 
1Department of Chemistry & Biochemistry, Loyola University Chicago

Dans cet article

Résumé

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Ici, nous présentons une méthode pour l’observation des interactions de solution entre les acides et les bases de Lewis en employant la spectroscopie infrarouge in situ comme détecteur pour la titration dans des conditions synthétiquement pertinentes. En examinant les interactions de solution, cette méthode représente un complément à la cristallographie de rayon X, et fournit une alternative à la spectroscopie de RMN.

Résumé

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

L’activation acide lewis des substrats contenant du carbonyle est une base fondamentale pour faciliter les transformations de la chimie organique. Historiquement, la caractérisation de ces interactions a été limitée à des modèles équivalents à des réactions stoichiométriques. Ici, nous rapportons une méthode utilisant la spectroscopie infrarouge in situ pour sonder les interactions de solution entre des acides de Lewis et des carbonyles dans des conditions synthétiquement pertinentes. En utilisant cette méthode, nous avons pu identifier la complexe 1:1 entre GaCl3 et l’acétone et un complexe très ligaté pour FeCl3 et l’acétone. L’impact de cette technique sur la compréhension mécaniste est illustré par l’application au mécanisme de la métathèse carbonyle-oléfin à médiation acide de Lewis dans laquelle nous avons pu observer des interactions de liaison concurrentielles entre le carbonyle de substrat et le carbonyle de produit avec le catalyseur.

Introduction

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

L’utilisation d’acides Lewis pour activer les substrats contenant des carbonyles est omniprésente dans les méthodes synthétiques organiques1,2,3,4. L’étude de ces interactions s’est appuyée sur la cristallographie à rayons X à l’état solide, ainsi que sur la spectroscopie IN situ RMN2. Les limites de ces techniques se manifestent à partir d’artefacts qui découlent de la cristallisation, ou l’incapacité de sonder les acides paramagnétiques Lewis via l’analyse RMN. Pour surmonter ces problèmes, les chimistes ont utilisé la spectroscopie infrarouge (IR) pour déterminer la structure exacte des paires Lewis. En outre, IR a été utilisé pour déterminer l’acidité Lewis4,5,6,7,8,9. Le laboratoire Susz a étudié les interactions à l’état solide des acides Lewis et des carbonyles dans le régime stoichiométrique. Utilisant l’IR en conjonction avec l’analyse élémentaire, le groupe de Susz a pu élucider les structures des mélanges soignés, 1:1 des paires de Lewis. Cette analyse a fourni beaucoup de perspicacité dans les ramifications structurelles des interactions des composés carbonyles simples avec les acides couramment utilisés de Lewis dans l’état plein, et d’intérêt particulier à notre laboratoire : FeCl310,11. Nous avons posé que nous pourrions ajouter à la compréhension existante des interactions de ces paires ou important Lewis via une méthode in situ qui examine les conditions synthétiquement pertinentes.

L’IR in situ permet aux chimistes d’effectuer des mesures en temps réel des conversions de groupes fonctionnels in situ. Ces données fournissent des informations clés sur les taux de réaction pour étayer les hypothèses sur les mécanismes de fonctionnement d’un processus et pour influencer le rendement de la réaction. Les observations en temps réel permettent aux chimistes de suivre directement l’interconversion des composants de réaction au cours de la réaction, et les informations glanées peuvent être utilisées par le chimiste synthétique dans le développement de nouveaux composés et l’optimisation de routes synthétiques et de nouveaux procédés chimiques.

Utilisant la spectroscopie IR in situ comme méthode de détection, nous avons sondé les substrats et les intermédiaires qui participent au cycle catalytique de la métathèse carbonyle-olefin à médiation métallique12. Le procédé de métathèse carbonyle-olefin catalysé Fe(III), développé par le laboratoire Schindler, illustre une méthode puissante pour la production d’obligations C-C à partir de groupes fonctionnels utilisés partout dans la construction de molécules complexes13,14,15. Depuis le rapport original, ce processus a inspiré une pléthore de développements synthétiques au-delà de l’utilisation de Fe(III)16,17,18,19,20,21,22,23,24,25. Fait important, cette réaction exige que le catalyseur acide Lewis différencie entre un substrat carbonyl et un produit carbonyle pour une réactivité réussie. Pour observer cette interaction concurrentielle dans des conditions synthétiquement pertinentes, nous avons combiné la titration avec l’observation continue fournie par l’IR in situ.

Nous croyons que cette méthode est d’importance générale pour les chimistes qui étudient les réactions centrées sur le carbonyle catalysées par les acides Lewis. Cette démonstration détaillée vise à aider les chimistes à appliquer cette technique à leur système d’étude.

Protocole

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

1. Spectre de référence en plein air

  1. Ouvrez le logiciel d’acquisition de données. Cliquez sur Instrument. Sous l’onglet Configurer, cliquez sur Collecter l’arrière-plan. Cliquez sur Continuer. Décodez les scans à 256 et cliquez sur OK pour collecter un arrière-plan.
    REMARQUE : Assurez-vous que la sonde est dans la même position dans laquelle la collecte de données aura lieu. Les changements de position de la sonde peuvent avoir un impact sur les spectres.

2. Spectre de référence solvant

  1. Dans le logiciel d’acquisition de données, cliquez sur Fichier. Cliquez sur Nouveau. Cliquez sur QuickStart.
  2. Définir la durée à 15 minutes et l’intervalle d’échantillon à 15 s. Cliquez sur Créer pour créer une expérience.
    REMARQUE : À ce stade, le système chimique doit être fixé à la sonde INFRAROUGE in situ pour procéder. Les étapes suivantes sont pour la préparation du système chimique à étudier.
  3. Dans une atmosphère inerte, ajouter l’acide Lewis à un flacon de fond rond de 25 ml séché à la flamme chargé d’une barre d’agitation (figure 1B). Scellez le flacon avec du septa en caoutchouc et attachez un ballon rempli d’Ar au flacon. Ajouter le volume désiré de solvant anhydre par seringue (minimum 3 ml) (Figure 1C).
    REMARQUE : Le FeCl3 n’est pas soluble dans le dichloroéthane (DCE). GaCl3 est soluble en DCE.
  4. Retirez un septum et attachez le flacon à la sonde IR in situ (Figure 1D). Placer le flacon dans un bain à température contrôlée à la température désirée (Figure 1E).
  5. Commencez l’expérience dans le logiciel figure-protocol-1 d’acquisition de données en cliquant sur le bouton pour commencer à collecter des données, et arrêtez de recueillir des données après 2 min.
    REMARQUE : Le nom de ce fichier est le spectre de référence solvant que vous utiliserez à l’étape 3.1.3.

3. Configuration logicielle de titration

  1. Création d’une nouvelle expérience de titration
    1. Dans le logiciel d’acquisition de données, cliquez sur Fichier Nouveautés . Démarrage rapide. Définir la durée à 8 h et l’intervalle d’échantillon à 15 s.
      REMARQUE : L’acquisition de données a la capacité de définir la durée de l’expérience entre 15 min et 2 d et l’intervalle de l’échantillon entre 15 s et 1 h.
    2. Cliquez sur Créer pour créer une expérience. Dans le logiciel d’acquisition de données, allez sur l’onglet Spectra et cliquez sur Ajouter Spectra. Cliquez sur À partir du fichier et ouvrez le spectre de référence solvant approprié obtenu à l’étape 2. Cochez la case avec la signature temporelle. Cliquez OK.
    3. Commencez à expérimenter dans le logiciel figure-protocol-2 d’acquisition de données en cliquant sur le bouton pour commencer à collecter des données.
  2. Cliquez sur La soustraction solvante et sélectionnez le spectre de référence approprié ajouté à l’étape 3.1.3. Remuer pendant 15 min pour atteindre la température. Utilisez la sonde INFRAROUGE in situ pour déterminer la température.

4. Procédure de titration

  1. Ajouter 10 l d’analyte carbonyl par seringue (Figure 1F).
  2. Observer la réponse au signal sur l’acquisition de données (Figure 2). Le système passera de l’équilibre et du changement avec le temps.
  3. Lorsque le signal INFRAROUGE se stabilise et reste constant, collectez le spectre infrarouge.
    REMARQUE : L’acquisition de données recueille des spectres à une fréquence de jeu. Les données de notre laboratoire sont recueillies tous les 15 s. Nous notons l’heure à laquelle le système atteint l’équilibre et utilisons le spectre recueilli au moment de l’analyse.
  4. Répétez les étapes 4.1-4.3 jusqu’à ce que la quantité désirée d’analyte soit ajoutée.
    REMARQUE : Le mélange FeCl3 devient homogène une fois qu’un équiv 1 est ajouté et que le mélange GaCl3 reste homogène, quelle que soit la quantité de 1 ajouté.

5. Analyse des spectres IR

  1. Données d’exportation pour le logiciel d’acquisition de données.
    1. Cliquer sur Le Fichier Exportation (Exportation) Fichier multi-spectre.
    2. Sous Format, vérifier CSV et sous Données, vérifier Raw. Cliquez sur Export pour exporter des données IR vers une feuille de calcul ou un logiciel de traitement mathématique.
  2. Tracer la région désirée du spectre IR, comme le montre la figure 3A,D.
  3. Examiner le spectre des transitions et/ou des points isosbestic.
  4. Spectres séparés par progression, comme le montre la figure 3B,C pour GaCl3 et la figure 3E,F pour FeCl3.

6. Analyse des composants

  1. Identifier lemaximum de chaque espèce d’intérêt, comme le montre la figure 4A pour GaCl3 et 1 et la figure 4D pour FeCl3 et 1, pour générer un tableau d’absorption par rapport à l’équivalent de l’analyte ajouté, comme le montre la figure 4B pour GaCl3 et la figure 4E pour FeCl3.
  2. Pour tenir compte de la dilution, multipliez l’absorption par le volume total de la solution pour chaque spectre, comme le montre la figure 4B pour GaCl3 et la figure 4E pour FeCl3.
  3. Tracer le produit du volume absorbant en fonction des équivalents de l’analyte, comme le montre la figure 4C pour GaCl3 et la figure 4F pour FeCl3.

7. Analyse de la consommation d’espèces

  1. Pour les espèces générées in situ qui peuvent être identifiées, tracez une relation Bière-Lambert, comme le montre la figure 5A.
  2. Pour les espèces connues, mesurez l’impact de la concentration sur l’absorption aumaximum souhaité et tracez une relation Beer-Lambert.
  3. À l’aide des deux relations Beer-Lambert, déterminer les quantités in situ observées des espèces d’intérêt, comme le montre la figure 5B.
    REMARQUE: CMAX 2 mmol tel que défini par la quantité de FeCl3 présent. CADD est la taupe de l’acétone (1) ajouté. CCOORD est la taupe du complexe FeCl3-acétone (3). COBS est la taupe de unbound 1. CND est la taupe de 1 non détectée. CMAX - CCOORD est la taupe de 3 qui ont été consommés.
  4. Terrain CND vs (CMAX - CCOORD) pour déterminer s’il y a une corrélation, comme le montre la figure 5C.
    REMARQUE: La pente de cette ligne sera en grains de taupe s’il y a 1 par taupe de l’espèce 3.

Résultats

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Dans cette étude, la titration in situ contrôlée par l’IR a été utilisée pour observer les interactions de 1 et GaCl3 ainsi que 1 et FeCl3 (figure 6)12. En utilisant cette collection de protocoles, nous avons pu déterminer que GaCl3 et 1 forment 1:1 complexe 2 en solution. Alternativement, lorsque FeCl3 et 1 sont combinés, un comportement plus complexe est observé. La figure 6 montre les équilibres que nous examinions. Figure 1 affiche la configuration physique de la titration de FeCl3 avec 1. Figure 2 affiche l’alimentation brute des données obtenues par l’IR in situ à l’aide du logiciel d’acquisition de données pour la titration de FeCl3 avec 1. Figure 3 affiche le processus d’extraction des transitions qui résultent de cette méthode de titration appliquée à GaCl3 et FeCl3. La figure 4 affiche l’extraction de donnéesmaximales de la titration de GaCl3 avec 1 et la titration de FeCl3 avec 1. Figure 5 affiche l’extraction du comportement de coordination complexe de la titration de FeCl3 avec 1. La figure 7 présente une application de ces protocoles pour l’examen de l’accès concurrentiel à un acide Lewis. La figure 8 montre l’application de ces protocoles à la révision du mécanisme de la métathèse carbonyle-olefin catalysée en métal.

figure-results-1
Figure 1 : Guide visuel de configuration du système. Composants nécessaires pour effectuer la titration (A). Composants assemblés avant l’attachement à l’IR in situ (B). Flacon avec Ar et prêt pour l’addition solvant (C). Flacon attaché à l’IR in situ avec solvant (D). Flacon sous contrôle de température (E). Prêt pour l’ajout d’analyte (F). Veuillez cliquer ici pour voir une version plus grande de ce chiffre.

figure-results-2
Figure 2 : Réponse du signal d’analyte dans l’interface d’acquisition de données à 1636 cm-1 pour la titration de 2 mmol FeCl3 dans 12 mL de DCE avec 1. Le spectre est collecté lorsque le système est en équilibre, après ajout d’analytes. Veuillez cliquer ici pour voir une version plus grande de ce chiffre.

figure-results-3
Figure 3 : Analyse des spectres INFRAROUGEs. Spectra collecté pour les titrations GaCl3 avec 0-4 equiv 1 (A) et FeCl3 avec 0-4 equiv 1 (D). Répartition de la titration de GaCl3 avec 0-1 equiv 1 montrant la formation de 2 (B) et avec 1-4 equiv 1 montrant la présence de 1 (C). Répartition de la titration de FeCl3 avec 0-1 equiv 1 montrant la formation de 3 (E) et avec 1-4 equiv 1 montrant la présence de 1, la consommation de 3, et la formation d’une nouvelle espèce (F). Réimprimé (adapté) avec la permission de Hanson, C. S., et al12. Copyright 2019 American Chemical Society. Veuillez cliquer ici pour voir une version plus grande de ce chiffre.

figure-results-4
Figure 4 : Extraction des donnéesmax de l’IR pour l’analyse des composants. Spectra collectépour les titrations GaCl3 avec 0-4 equiv 1 avec lemaximum pour 1 et 2 indiqué (A) et FeCl3 avec 0-4 equiv 1 avec lemaximum pour 1 et 3 indiqué (D). Tableau montrant des données représentatives normalisées pour tenir compte de la dilution pour GaCl3 (B) et pour FeCl3 (E). Données de (B) tracées pour l’analyse des composants de la titration de GaCl3 avec 1 (C) et pour l’analyse des composants de la titration de FeCl3 avec 1 (F). Réimprimé (adapté) avec la permission de Hanson, C. S., et al12. Copyright 2019 American Chemical Society. Veuillez cliquer ici pour voir une version plus grande de ce chiffre.

figure-results-5
Figure 5 : Analyse de la consommation de titration de FeCl3 avec 1. Segment des données IR utilisées pour générer une relation Beer-Lambert pour [3] et le segment des données IR utilisées pour déterminer la consommation de 3 (A). Grains de chaque espèce contenant 1mesurée à partir de l’IR (B). Terrain de taupes de 1 non détecté vs taupes de 3 consommés (C). Réimprimé (adapté) avec la permission de Hanson, C. S., et al12. Copyright 2019 American Chemical Society. Veuillez cliquer ici pour voir une version plus grande de ce chiffre.

figure-results-6
Figure 6 : L’acide/équilibre de base de Lewis sondé dans cette étude. Titrations de GaCl3 avec 1 pour former 2 et FeCl3 avec 1 pour former 3 et 4 sont signalés. Veuillez cliquer ici pour voir une version plus grande de ce chiffre.

figure-results-7
Figure 7 : Expérience de liaison concurrentielle. Carbonyl région du spectre IR de 3 (A) et du spectre IR de 5 (B). Équilibre sondé en titration de 3 avec 6 (C). IR données de titration de 3 avec 1 equiv 6 (D). Réimprimé (adapté) avec la permission de Hanson, C. S., et al12. Copyright 2019 American Chemical Society. Veuillez cliquer ici pour voir une version plus grande de ce chiffre.

figure-results-8
Figure 8 : Application des données in situIR dans la proposition mécaniste. Réaction de métathèse carbonyl-olefin de 7 (A). La proposition mécaniste révisée de métathèse carbonyl-olefin facilitée par la titration couplée à la spectroscopie IR in situ (B). Réimprimé (adapté) avec la permission de Hanson, C. S., et al12. Copyright 2019 American Chemical Society. Veuillez cliquer ici pour voir une version plus grande de ce chiffre.

Discussion

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Dans des conditions anhydres, les acides Lewis peuvent avoir une gamme de solubilités. Les deux exemples que nous avons présentés sont GaCl3 et FeCl3 en DCE. GaCl3 est homogène au début de la titration, tandis que FeCl3 est largement insoluble. En commençant par la solution homogène de GaCl3, nous avons terminé une titration de 0-4 equiv 1 dans 10 incréments de L et extrait les spectres IR (Figure 3A). L’examen des transitions qui se produisent au cours des titrations montre une formation d’une seule espèce dans la région de carbonyle à 1630 cm-1, qui pousse de 0-1 équiv 1 (Figure 3B) 26,27. Lorsqu’on ajoute plus d’un équiv 1 à la solution, aucun changement dans le pic à 1630 cm-1 se produit et on observe 1 non lié à 1714 cm-1 (figure 3C). Ces résultats sont compatibles avec la formation de 2. Lorsque la même titration est effectuée avec FeCl3 (Figure 3D), un pic à 1636 cm-1 formes de 0-1 equiv 1, ce qui est compatible avec 3 (Figure 3E). Surtout, le mélange devient homogène une fois que 1 équiv 1 est atteint. Lorsque la titration se déroule au-delà de 1 équiv 1, unbound 1 est observé à 1714 cm-1, 3 diminution de l’intensité, un point isosbestic se résout à 1648 cm-1, et un nouveau pic à 1663 cm-1 formes.

À l’aide des données IR de titration, les équivalents de l’analyte utilisé peuvent être utilisés pour effectuer l’analyse des composants des interactions de la solution (Figure 4). Pour tenir compte de la dilution, nous pouvons employer une normalisation par rapport au volume de l’équation Beer-Lambert (eq. 1) :

figure-discussion-1

où 1) l’absorption (A) et le volume (V) sont des termes mesurables; 2) l’absorptivité molaire () et la longueur de chemin (l) sont constantes, permettant 3) nombre de taupes (n) à examiner. L’absorption normalisée peut facilement être calculée dans une feuille de calcul (figure 4B,D), et alors ce terme peut être tracé contre des équivalents d’analyte. Dans la figure 4C, nous pouvons voir que le signal pour 2 augmente linéairement par rapport à 1 jusqu’à 1 équiv, à quel point le signal pour 1 augmente linéairement et 2 est inchangé. Dans la figure 4F, nous voyons une augmentation linéaire similaire dans le signal de 3 à 1 équiv 1, suivie de la présence de 1 au-delà de 1 équiv ajouté. Cependant, nous observons également une diminution linéaire de l’intensité de 3, et nous observons moins 1 que nous devrions, en supposant un comportement similaire à GaCl3.

Pourtant, plus d’informations sont disponibles à partir des données IR pour la titration de FeCl3 avec 1. La quantité maximale de 3 qui peut se former est définie par la quantité de FeCl3 ajouté (CMAX 2 mmol FeCl3 dans l’exemple de titration). Nous connaissons la quantité de 1 que nous ajoutons au flacon (CADD),et nous pouvons mesurer la quantité de 1 non lié que nous observons à 1714 cm-1 (COBS) et la quantité de 3 que nous observons à 1636 cm-1 (CCOORD) en utilisant les relations Beer-Lambert. Enfin, nous savons que nous ne pouvons pas tenir compte de l’ensemble de l’ensemble de la 1 ajouté à la fiole comme libre 1 ou 3, indiquant que quelque 1 n’est pas détecté (CND). Nous pouvons combiner ces termes pour 1 dans le solde de masse suivant (eq. 2) :

figure-discussion-2

Nous pouvons utiliser les données de titration pour calculer les valeurs de ces termes dans chaque spectre IR généré au cours de la titration (Figure 5B). Avec ces valeurs, nous pouvons tracer la quantité de 1 manquant (CND) en fonction de la quantité 3 consommée (CMAX-CCOORD) pour déterminer s’il y a une corrélation (Figure 5C). Cette corrélation est compatible avec 3 equiv 1 consommant 1 equiv 3, qui peut former un complexe similaire à 4. Nous avons obtenu un soutien supplémentaire pour ce nombre de cétones ci-jointes par l’examen de la conductivité de solution, qui est compatible avec un ou plusieurs des chlorures étant déplacés à la sphère extérieure de Fe(III), et la cristallographie de rayon X d’une structure analogue avec le benzaldéhyde12. Cependant, il est probable qu’il existe un mélange de différents types de structures hautement ligated qui sont formés en solution, comme l’indique notre nombre non-entier pentes dans notre analyse de consommation à la figure 5, et la structure cristalline que nous observons peut tout simplement être le seul complexe qui précipite.

En plus des interactions entre deux espèces, cette méthode peut être utilisée pour sonder les interactions concurrentielles (figure 7). En établissant la formation et les propriétés spectrales de 3 (figure 7A) et 5 (figure 7B), la concurrence des carbonyles pour l’accès à l’acide Lewis peut être observée. En préformant 3 en solution, nous pouvons examiner comment 6 déplace 1 (Figure 7C). Lorsque nous sondons ce système, nous voyons que nous ajoutons 6 à 3, pas tous les 6 se lie à FeCl3. Cependant, nous observons la consommation de 3 avec la présence concomitante de 1, ainsi que la formation de 5.

En utilisant ce type d’expérience de compétition, nous avons pu simuler l’état de FeCl3 comme catalyseur de la métathèse carbonyl-olefin (figure 8). Nous avons déjà démontré qu’à faible chiffre d’affaires, la métathèse carbonyl-olefin fonctionne par le cycle primaire de la figure 8B28. Substrat 7 interagit avec FeCl3 pour former complexe 9 comme l’état de repos du cycle. Le complexe 9 subit alors une limitation du chiffre d’affaires [2-2]-cycloaddition pour former le complexe d’oxétane 10. Rétro-[2- 2] donne le produit cycloalkene 8 et 3, qui à son tour doit avoir la molécule de 1 déplacé par une molécule de 7. Cependant, comme le [1] augmente, 3 est converti en complexe 4. Coordonnerment saturé 4 puis soit séquestres FeCl3 ou est catalytiquement compétent, résultant en un cycle parallèle via la cétone complexe 11 et complexe oxetane 12.

En conclusion, l’utilisation de l’IR in situ pour surveiller la titration des acides Lewis avec des composés carbonyles permet aux chimistes d’avoir un aperçu des interactions entre l’acide et la solution de base de Lewis dans des conditions synthétiques pertinentes. Non seulement cette technique peut-elle être utilisée pour identifier des structures distinctes, mais elle peut aussi être utilisée pour observer la transition d’une espèce discrète vers une autre. Les résultats de cette méthode ont été utilisés pour proposer le mécanisme d’autres réactions de métathèse29. Nous utilisons actuellement les données recueillies par cette méthode pour faciliter la réactivité des substrats récalcitrants dans la métathèse carbonyl-olefin, ainsi que pour développer de nouvelles formes de réactions de métathèse. Enfin, les interactions concurrentielles entre les carbonyles de substrat et les carbonyles des produits ont probablement un impact sur d’autres réactions catalysées par l’acide Lewis. Nous utilisons cette méthode pour examiner ces autres régimes catalytiques.

Déclarations de divulgation

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Cet article a été produit avec le soutien de Mettler-Toledo Autochem Inc., qui est le producteur de l’instrument utilisé dans cet article.

Remerciements

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Nous remercions l’Université Loyola de Chicago, Merck, Co., Inc. et le NIH/National Institute of General Medical Sciences (GM128126) pour leur soutien financier. Nous remercions Mettler-Toledo Autochem Inc. pour son soutien dans la production de cet article.

Matériaux

Liste des matériaux utilisés dans cet article
NomEntrepriseNuméro de catalogueCommentaires
AcétoneBDHBDH1101-19LSéché sur carbonate de potassium
BallonVWR470003-408Ballons ronds, couleurs assorties, 9" dia.
Détecteur LN2 RiR15Mettler Toledo14474603
1,2 DichloroéthaneBeantown223375-2.5LSéché sur tamis moléculaires 3Å ;
Chlorure de gallium (III)Beantown127270-100GAnhydre &ge ; 99,999 % (à base de métaux traces)
25 & micro ; L seringue en verreHamilton80285
Inerte Argon GasAirgas
Chlorure de fer de très haute pureté (III)Sigma Aldrich157740-100GQualité réactif, 97 %
100-mL Bécher gainéAceGlass5340-03
3Å ; Tamis moléculairesAlfa AesarL05335
25 mL 2 flacons à colCTechGlassFL-0143-003
Aiguille 18GBD Biosciences305196aiguilles avec biseau régulier, 38,1 mm (11/2")
Carbonate de potassiumSigma Aldrich60109-1KG-Fanhydre
8GraphPadLogiciel de traitement mathématique
Sonde DST 6,35 x 1,5 m X 203 DiCompMettler Toledo14474510in situ Sonde IR
Rice Stir BarDynalon303495Diamètre : 3 mm (1/8 »), Longueur : 10 mm (3/8 »)
14/20 Rubbber SeptaVWR89097-554
Seringue de 5 mLAIR-TITE53548-005HSW Norm-Ject Seringues stériles Luer-Slip, Air-Tite
10 mL SeringueAIR-TITE53548-006HSW Norm-Ject Seringues stériles Luer-Slip, système Air-Tite
ReactIR 15Mettler Toledo1400003in situ Système IR
Bain thermostatiqueHaakeHaake A82
Prisme

Références

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Acide de Lewis carbonylespectroscopie IR in situm thode de titragem tath se d ol fines carbonyl esinteractions de liaison comp titivecomplexe GaCl3 ac tonecomplexe FeCl3 ac toneanalyse des interactions en solutionrelation de Beer Lambertd termination du lambda max

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