Article de méthode

Nanoparticules et nanostructures ultrarapides ablées par laser pour des applications de détection basées sur la diffusion Raman améliorée en surface

DOI :

10.3791/65450

⸱

16 juin 2023

 ,  ,  , 
1Advanced Centre for Research in High Energy Materials (ACRHEM), DRDO Industry Academia - Centre of Excellence (DIA-COE), University of Hyderabad

Dans cet article

Résumé

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

L’ablation laser ultrarapide dans un liquide est une technique précise et polyvalente pour synthétiser des nanomatériaux (nanoparticules [NPs] et nanostructures [NSs]) dans des environnements liquides/aériens. Les nanomatériaux ablatés par laser peuvent être fonctionnalisés avec des molécules actives Raman pour améliorer le signal Raman des analytes placés sur ou à proximité des NS/NPs.

Résumé

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

La technique d’ablation laser ultrarapide dans les liquides a évolué et mûri au cours de la dernière décennie, avec plusieurs applications imminentes dans divers domaines tels que la détection, la catalyse et la médecine. La particularité de cette technique est la formation de nanoparticules (colloïdes) et de nanostructures (solides) en une seule expérience avec des impulsions laser ultracourtes. Nous travaillons sur cette technique depuis quelques années, en étudiant son potentiel en utilisant la technique de diffusion Raman améliorée en surface (SERS) dans les applications de détection de matières dangereuses. Les substrats ultrarapides ablatés par laser (solides et colloïdes) pourraient détecter plusieurs molécules d’analyte à l’état de traces/mélanges, y compris des colorants, des explosifs, des pesticides et des biomolécules. Nous présentons ici quelques-uns des résultats obtenus en utilisant les cibles d’Ag, d’Au, d’Ag-Au et de Si. Nous avons optimisé les nanostructures (NS) et les nanoparticules (NPs) obtenues (dans les liquides et l’air) en utilisant différentes durées d’impulsions, longueurs d’onde, énergies, formes d’impulsions et géométries d’écriture. Ainsi, divers NS et NP ont été testés pour leur efficacité à détecter de nombreuses molécules d’analyte à l’aide d’un spectromètre Raman simple et portable. Cette méthodologie, une fois optimisée, ouvre la voie à des applications de détection sur le terrain. Nous discutons des protocoles dans (a) la synthèse des NPs/NSs par ablation laser, (b) la caractérisation des NPs/NSs, et (c) leur utilisation dans les études de détection basées sur le SERS.

Introduction

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L’ablation laser ultrarapide est un domaine en évolution rapide des interactions laser-matériau. Des impulsions laser de haute intensité avec des durées d’impulsion de l’ordre de la femtoseconde (fs) à la picoseconde (ps) sont utilisées pour générer une ablation précise du matériau. Par rapport aux impulsions laser nanosecondes (ns), les impulsions laser ps peuvent ablater les matériaux avec une précision et une exactitude plus élevées en raison de leur durée d’impulsion plus courte. Ils peuvent générer moins de dommages collatéraux, de débris et de contamination du matériau ablaté en raison de moins d’effets thermiques. Cependant, les lasers ps sont généralement plus chers que les lasers ns et nécessitent une expertise spécialisée pour le fonctionnement et la maintenance. Les impulsions laser ultrarapides permettent un contrôle précis du dépôt d’énergie, ce qui conduit à des dommages thermiques hautement localisés et minimisés au matériau environnant. De plus, l’ablation laser ultrarapide peut conduire à la génération de nanomatériaux uniques (c’est-à-dire que les tensioactifs/agents de capsulage ne sont pas obligatoires lors de la production de nanomatériaux). Par conséquent, nous pouvons appeler cela une méthode de synthèse/fabrication verte 1,2,3. Les mécanismes de l’ablation laser ultrarapide sont complexes. La technique implique différents processus physiques, tels que (a) l’excitation électronique, (b) l’ionisation et (c) la génération d’un plasma dense, qui entraîne l’éjection de matière de la surface4. L’ablation au laser est un processus simple en une seule étape pour produire des nanoparticules (NP) avec un rendement élevé, une distribution granulométrique étroite et des nanostructures (NS). Naser et al.5 ont effectué un examen détaillé des facteurs influençant la synthèse et la production de NPs par la méthode d’ablation laser. L’examen a couvert divers aspects, tels que les paramètres d’une impulsion laser, les conditions de mise au point et le milieu d’ablation. L’examen a également discuté de leur impact sur la production d’une large gamme de NP à l’aide de la méthode d’ablation laser dans le liquide (LAL). Les nanomatériaux ablatés par laser sont des matériaux prometteurs, avec des applications dans divers domaines tels que la catalyse, l’électronique, la détection et les applications biomédicales, de séparation de l’eau 6,7,8,9,10,11,12,13,14.

La diffusion Raman améliorée en surface (SERS) est une puissante technique de détection analytique qui améliore considérablement le signal Raman des molécules de sonde/analyte adsorbées sur les NS/NP métalliques. SERS est basé sur l’excitation des résonances plasmoniques de surface dans les NP/NS métalliques, ce qui entraîne une augmentation significative du champ électromagnétique local à proximité des nano-caractéristiques métalliques. Ce champ amélioré interagit avec les molécules adsorbées à la surface, ce qui améliore considérablement le signal Raman. Cette technique a été utilisée pour détecter divers analytes, y compris les colorants, les explosifs, les pesticides, les protéines, l’ADN et les médicaments15,16,17. Au cours des dernières années, des progrès significatifs ont été réalisés dans le développement de substrats SERS, y compris l’utilisation de NP métalliques de forme différente 18,19 (nanotiges, nanoétoiles et nanofils), de NS hybrides20,21 (une combinaison du métal avec d’autres matériaux tels que Si22,23, GaAs 24, Ti 25, graphène 26, MOS227, Fe 28, etc.), ainsi que des substrats souples29,30 (papier, tissu, nanofibre, etc.). Le développement de ces nouvelles stratégies dans les substrats a ouvert de nouvelles possibilités pour l’utilisation du SERS dans diverses applications en temps réel.

Ce protocole traite de la fabrication de NPs Ag à l’aide d’un laser ps à différentes longueurs d’onde et de NPs en alliage Ag-Au (avec différents ratios de cibles Ag et Au) fabriqués à l’aide de la technique d’ablation laser dans de l’eau distillée. De plus, des micro/nanostructures de silicium sont créées à l’aide d’un laser fs sur du silicium dans l’air. Ces NP et NS sont caractérisés à l’aide de l’absorption ultraviolette (UV) et visible, de la microscopie électronique à transmission (MET), de la diffraction des rayons X (DRX) et de la microscopie électronique à balayage par émission de champ (FESEM). De plus, la préparation des substrats SERS et des molécules d’analyte est discutée, suivie de la collecte des spectres Raman et SERS des molécules d’analyte. L’analyse des données est effectuée pour déterminer le facteur d’amélioration, la sensibilité et la reproductibilité des NP/NS ablatés par laser en tant que capteurs potentiels. De plus, des études SERS typiques sont discutées et les performances SERS des substrats hybrides sont évaluées. Plus précisément, il a été constaté que la sensibilité SERS des nanoétoiles d’or prometteuses peut être améliorée d’environ 21 fois en utilisant du silicium structuré au laser au lieu de surfaces lisses (telles que le Si/verre) comme base.

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Protocole

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La figure 1A présente un organigramme de protocole typique de l’application de NP ou de NS à ablation ultrarapide dans la détection de traces de molécules via SERS.

1. Synthétiser les NP/NS métalliques

REMARQUE : En fonction de l’exigence/de l’application, choisissez le matériau cible, le liquide environnant et les paramètres d’ablation laser.
Ici:
Matériaux cibles : Ag
Liquide environnant : 10 mL de DI
Paramètres du laser : 355/532/1064 nm ; 30 ps ; 10 Hz ; 15 mJ
Lentille de mise au point : Lentille plan-convexe (distance focale : 10 cm)
Paramètres de la platine : 0,1 mm/s dans les directions X et Y

  1. Nettoyage de l’échantillon avant l’ablation au laser
    1. Effectuez un nettoyage par ultrasons (40 kHz, 50 W, 30 °C) de la surface cible à l’aide d’acétone pendant 15 minutes, ce qui élimine diverses matières organiques, y compris les huiles, les graisses et les cires.
    2. Ensuite, soumettez la surface à un nettoyage par ultrasons à l’éthanol pendant 15 minutes supplémentaires pour éliminer les contaminants polaires, tels que les sels et les sucres.
    3. Enfin, nettoyez la surface avec de l’eau déminéralisée (DW) à l’aide d’un nettoyage par ultrasons pendant 15 minutes pour éliminer toute trace restante de solvants ou de contaminants de la surface de l’échantillon.
      REMARQUE : Ces étapes aideront à éliminer toutes les impuretés indésirables qui peuvent être présentes sur la surface, garantissant une analyse précise.
  2. Mesure du poids de l’échantillon
    1. Mesurez le poids de l’échantillon avant l’ablation.
    2. Effectuez l’expérience d’ablation au laser sur l’échantillon.
    3. Mesurez à nouveau le poids de l’échantillon après l’expérience d’ablation.
    4. En comparant le poids de l’échantillon avant et après l’ablation, estimez la quantité de matière qui a été retirée pendant l’expérience. Ces informations seront utiles pour analyser les propriétés du matériau ablaté, telles que la concentration et le rendement des produits ablatés.
  3. Ajustez les paramètres du laser
    1. Ajustez la puissance d’entrée du laser de manière à ce qu’elle soit supérieure au seuil d’ablation de l’échantillon. Ici, une puissance d’entrée de ~150 mW a été utilisée pour l’ablation laser ps de la cible Ag.
      REMARQUE : Le seuil fait référence à l’énergie minimale par unité de surface requise pour chauffer le matériau cible jusqu’au point où il est vaporisé et converti en plasma.
    2. Combinez un polariseur et une plaque demi-onde pour ajuster l’énergie de l’impulsion laser. La figure 1B montre le schéma de l’ablation laser ultrarapide.
  4. Réglages de la mise au point laser sur la surface de l’échantillon
    1. Focalisez le faisceau laser sur l’échantillon à l’aide d’une lentille de focalisation pour ablater la surface du matériau.
    2. Ajustez manuellement la mise au point du laser sur l’échantillon à l’aide d’une platine de translation dans la direction Z en observant le plasma brillant produit et le bruit de craquement qui en émane.
      NOTE : Pour visualiser le plasma généré pendant les expériences d’ablation au laser, les photographies des deux configurations sont fournies à la figure 2A : (i) ablation au laser dans l’air et (ii) ablation au laser dans le liquide (LAL).
  5. Différents types de mise au point
    REMARQUE : L’optique de focalisation peut aider à augmenter la densité d’énergie du faisceau laser (formation de plasma) à la surface de l’échantillon, conduisant à une ablation plus efficace. Différents types d’optiques de focalisation peuvent être utilisés, tels que des lentilles plan-convexes, axicon31, des lentilles cylindriques, etc.
    1. Utilisez des optiques de focalisation pour focaliser le faisceau laser sur l’échantillon, en fonction des exigences spécifiques, comme l’obtention de différentes profondeurs d’ablation, ce qui permet un meilleur contrôle de la synthèse des NP/NS. La figure 2B montre les trois conditions de focalisation utilisées dans LAL.
      REMARQUE : Le réglage de la mise au point laser sur l’échantillon lors de l’ablation laser nécessite certaines précautions pour assurer la sécurité et la précision.
    2. Vérifiez et entretenez l’équipement utilisé pour manipuler la mise au point laser afin de vous assurer qu’elle fonctionne correctement.
    3. Ajustez la mise au point du laser en toute sécurité et avec précision pour minimiser le risque de blessure ou d’endommagement de l’équipement.
      REMARQUE : Le choix de la distance focale des lentilles dépend du matériau utilisé pour l’ablation laser, du type de laser (durée de l’impulsion, taille du faisceau) et également de la taille de tache souhaitée à la surface de l’échantillon.
  6. Zone de balayage de l’échantillon
    1. Positionnez l’échantillon sur les platines X-Y connectées à un contrôleur de mouvement ESP. L’échantillon se déplace perpendiculairement à la direction de propagation du laser.
      REMARQUE : Le contrôleur de mouvement ESP est utilisé pour effectuer un balayage matriciel de l’échantillon dans les directions X et Y afin d’éviter l’ablation en un seul point.
    2. Ajustez la vitesse de balayage (généralement 0,1 mm/s pour un meilleur rendement des NP métalliques) et la zone de traitement laser pour optimiser le nombre d’impulsions laser qui interagissent avec l’échantillon, car cela affecte le rendement des NP.
    3. Pour obtenir les dimensions souhaitées et éviter l’ablation en un seul point, effectuez un modelage laser tout en scannant l’échantillon pendant le processus d’ablation laser.
      NOTE : La figure 3A, B illustre la photographie de la configuration de l’ablation laser fs en engageant des faisceaux gaussiens et de Bessel, respectivement.
  7. Ablation laser dans un liquide pour synthétiser des NP/NS métalliques
    1. Effectuez une expérience d’ablation au laser après avoir défini toutes les exigences souhaitées. Suivez les étapes mentionnées aux étapes 1.1 à 1.6.
    2. Assurez-vous de surveiller la puissance du laser et d’autres paramètres pour vous assurer qu’ils restent cohérents tout au long de l’expérience.
    3. Observez en permanence le matériau cible pendant l’expérience d’ablation au laser pour vous assurer que le faisceau laser reste focalisé sur la zone souhaitée.
      NOTE : La figure 3A,B montre les configurations expérimentales d’ablation laser fs pour synthétiser les NP à l’aide d’un faisceau gaussien et d’un faisceau axicon, respectivement. Une lentille plan-convexe a été utilisée pour focaliser les impulsions d’entrée. La formation de NPs est évidente à partir des images obtenues à différents moments de l’expérience. La couleur de la solution indique la formation de NP, et un changement de couleur dans la solution indique une augmentation du rendement des NP (illustré à la figure 4). Des lunettes de sécurité laser doivent être portées lorsque vous travaillez dans le laboratoire laser, en utilisant uniquement des lunettes de sécurité laser approuvées pour la longueur d’onde appropriée. Toute réflexion parasite du faisceau laser de haute puissance dans l’œil est extrêmement dangereuse et entraîne des dommages irréversibles. Le faisceau laser doit être maintenu à l’écart de toutes les personnes présentes dans le laboratoire laser. Les éléments optiques de l’installation n’ont pas été perturbés sur la table optique. L’échantillon et les étages doivent être surveillés pendant que les expériences sont effectuées.

2. Stockage des NP/NS colloïdaux

  1. Conservez les NP synthétisés dans des bouteilles en verre propres et conservez les NS dans des contenants hermétiques. Placez les deux à l’intérieur d’un dessiccateur.
    REMARQUE : La figure 5 montre des NP colloïdaux de différentes couleurs synthétisés par LAL en combinant différents liquides et cibles. Ici, la figure 5A,B montre les photographies typiques de différents NP colloïdaux, y compris (i) les NP métalliques, les NP Ag, Au et Cu dans divers solvants, tels que le DW et le NaCl ; (ii) les NP d’alliages métalliques, les NP Ag-Au de compositions différentes, les NP Ag-Cu et les NP Au-Cu ; et (iii) les NP d’alliages métal-semi-conducteurs, les NP de titane-Au et de silicium-Au/Ag. Ces photographies illustrent la variété des NP qui peuvent être synthétisés à l’aide de méthodes colloïdales et mettent en valeur les propriétés optiques uniques des NP en alliage métal-semi-conducteur. Le stockage correct des NP colloïdaux est crucial pour assurer leur stabilité et maintenir leurs propriétés. Les bouteilles en verre sont préférées aux récipients en plastique ou en métal, car elles ne réagissent pas avec les NP. Les NP/NS doivent être entreposés dans un récipient muni d’un couvercle hermétique pour minimiser l’exposition à l’air et conservés dans un endroit sombre qui les protège de la lumière.

3. Caractérisation des NP/NS ablatés par laser

REMARQUE : La caractérisation des NS/NP métalliques est essentielle pour comprendre leurs propriétés et s’assurer de leur qualité, telles que la taille, la forme, la composition, etc.

  1. Spectroscopie d’absorption
    REMARQUE : La spectroscopie d’absorption UV-visible est une technique bien établie pour caractériser les NP métalliques. Il est considéré comme rapide, simple et non invasif, ce qui en fait un outil précieux pour déterminer diverses propriétés des NP. La position des pics est liée à diverses propriétés des NP, telles que leur composition matérielle, leur distribution de taille, leur forme et le milieu environnant.
    1. Préparation d’échantillons pour les études d’absorption UV-visible
      1. Avant d’enregistrer le spectre, assurez-vous que les NP sont uniformément répartis et en suspension dans la solution. Remplir une cuvette d’échantillon avec les 3 mL de suspension de NP et une cuvette de référence remplie du solvant de base (dans lequel les NPs sont dispersés). Assurez-vous que les cuvettes sont propres et exemptes de contaminants.
      2. Collectez les données d’absorption (dans la gamme spectrale de 200 à 900 nm) en utilisant une taille de pas typique de 1 nm.
  2. Analyse TEM
    REMARQUE : La taille et la forme des NP colloïdaux ont été examinées au microscope électronique à transmission, puis analysées à l’aide du logiciel.
    1. Préparation de la grille TEM
      1. À l’aide d’une micropipette, verser doucement environ 2 μL de la suspension métallique NP sur une grille TEM recouverte d’une fine pellicule de carbone au-dessus d’une fine grille de cuivre. Laissez le solvant s’évaporer naturellement à température ambiante (RT).
        NOTE : Pour la collecte d’images TEM, une tension d’accélération de 200 kV et un courant de canon à électrons de ~100 μA ont été utilisés. Les micrographies ont été recueillies à différents grossissements de 2 nm, 5 nm, 10 nm, 20 nm, 50 nm, 100 nm et 200 nm. L’analyse TEM a été utilisée pour déterminer la taille et la forme des NP.
  3. Analyse MEB
    NOTA : La morphologie de surface des NS ablatés par laser et le dépôt/composition des NPs ablatés par laser sur les Si/NS nus nus ont été examinés à l’aide de FESEM. La figure 6 montre une photographie typique d’un échantillon de métal, de semi-conducteur ou d’alliage NS ablaté par laser.
    1. Préparation de l’échantillon MEB : Pour la caractérisation MEB des NP, déposer une petite gouttelette de la suspension du NP sur une plaquette de silicium nettoyée, qui sert de support d’échantillon. Ensuite, séchez l’échantillon à RT.
    2. Utiliser les NS métalliques directement pour la caractérisation FESEM sans autre préparation pour la morphologie de surface.
      REMARQUE : Pour la collecte d’images FESEM, la haute tension électronique était de 3 à 5 kV et la distance de travail était généralement de 5 à 7 mm, à différents grossissements de 5 000x, 10 000x, 20 000x, 50 000x et 100 000x.
  4. Analyse XRD
    REMARQUE : La DRX est une technique couramment utilisée pour caractériser la structure cristalline et la qualité cristalline des NP.
    1. Préparation de l’échantillon XRD
      1. Couler 50 à 100 μL de la suspension NP sur une lame de verre. Ajoutez délicatement les gouttes au centre d’un échantillon de verre, goutte à goutte. Ajoutez les gouttes lentement au même endroit pour vous assurer que les NP sont répartis sur le verre afin d’obtenir des données XRD de bonne qualité.
        REMARQUE : Les données ont été collectées de 3° à 90° avec une taille de pas de 0,01° sur une durée de ~1 h. La longueur d’onde des rayons X utilisée était de 1,54 A°, la tension du générateur était de 40 kV et le courant du tube était de 30 mA.
      2. Séchez ensuite l’échantillon à RT pour obtenir un film homogène et mince de NPs.
    2. Analyse des données XRD
      1. Analysez les positions des pics XRD à l’aide des cartes JCPDS (Joint Committee on Powder Diffraction Standards). Chaque carte JCPDS contient des informations sur la structure cristalline d’un matériau spécifique, les paramètres de réseau et le motif XRD.

4. Application des NP/NS

  1. Analyse Raman
    1. Dans un premier temps, collectez les spectres Raman des molécules d’analyte souhaitées sous forme de poudre. Analyser les données Raman collectées pour identifier les pics spectraux correspondant aux modes vibrationnels de la molécule d’analyte.
  2. Préparation de la solution mère
    1. Confirmer la solubilité des molécules d’analyte dans le solvant choisi. Ensuite, préparez des solutions mères de molécules d’analyte avec des quantités pesées ou mesurées avec précision.
    2. Par exemple, pour préparer une solution mère de 50 mM de molécule de bleu de méthylène (MB) dans 5 mL d’éthanol :
      1. Calculez la quantité de poudre MB nécessaire à l’aide de la formule suivante : masse = concentration (en mM) x volume (en L) x poids moléculaire (en g/mol). Dans ce cas, masse = 50 mM x 0,005 L x 319 g/mol = 0,7995 g soit environ 800 mg.
      2. Pesez 800 mg de poudre MB à l’aide d’une balance numérique. Ajoutez la poudre dans une bouteille en verre propre.
      3. Ajoutez le solvant dans le flacon et secouez vigoureusement pour dissoudre la poudre. Fermez hermétiquement le bouchon de la bouteille et mélangez bien la solution.
  3. Collecte de données Raman
    1. Recueillir les spectres Raman de la solution mère en déposant une goutte de 10 μL de solution mère sur un morceau de plaquette de silicium propre. La figure 7A montre la photographie d’un spectromètre Raman portable avec une excitation laser de 785 nm.
  4. Préparation de molécules d’analytes
    1. À l’aide d’une micropipette, diluer la solution mère à différentes concentrations en ajoutant un volume approprié de solvant à une série de flacons en verre en fonction de la plage de concentration d’intérêt.
    2. Préparer la série de dilutions à partir d’une solution mère de 50 mM jusqu’à une concentration finale en utilisant la formule C connue x Vconnue = C inconnue x Vinconnue.
  5. Préparation du substrat SERS
    1. Pour préparer un substrat SERS à l’aide de NPs, déposez une petite goutte de NPs sur une surface de silicone propre et laissez-la sécher. Ensuite, placez une minuscule goutte de la molécule d’analyte souhaitée sur le substrat de silicium enrobé de NP. Un schéma de la préparation des substrats SERS à l’aide de NPs, d’hybrides et de NS métalliques est présenté à la figure 7B.
  6. Collection de spectres SERS
    1. Collectez les données SERS à l’aide d’un spectromètre Raman portable avec une source d’excitation laser de 785 nm. Comparer les pics Raman de la molécule d’analyte aux spectres avec ceux des étalons de référence (poudre et solution mère).
  7. Analyse des données SERS
    1. Traiter les spectres Raman et SERS obtenus pour la correction de l’arrière-plan, la soustraction des signaux de fluorescence, le lissage du signal et la correction de la ligne de base.
      1. Importez le fichier texte dans le logiciel ORIGIN, puis suivez les étapes suivantes : analyse > analyseur de crête et de ligne de base > > boîte de dialogue ouverte > soustraire la ligne de base > suivante > définie par l’utilisateur > ajouter un point de correction de ligne de base > terminé > terminer.
        NOTE : On peut écrire son propre programme Matlab/Python pour y parvenir.
    2. Analysez les pics résultants en termes de positions et d’intensités en plaçant le point de lecture/d’annotation sur le pic (dans ORIGIN).
    3. Attribuez les pics à leurs affectations de mode vibrationnel Raman correspondantes en fonction de leurs caractéristiques spectrales en collectant le spectre Raman en vrac, l’étude de la littérature et/ou les calculs de la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT).
  8. Calcul de la sensibilité
    1. Calculez l’échelle du facteur d’amélioration (FE), définie comme le rapport entre l’intensité du signal Raman obtenue à partir du substrat actif SERS et celle obtenue à partir du substrat non plasmonique pour un mode Raman spécifique de la molécule d’analyte.
  9. Limite de détection
    1. Effectuez une analyse quantitative SERS à l’aide d’une courbe d’étalonnage linéaire, qui représente la relation entre la concentration de l’analyte cible et l’intensité mesurée du signal Raman.
      Limite de détection (LOD) = 3 x (écart-type du bruit de fond)/(pente de la courbe d’étalonnage).
  10. Reproductibilité
    NOTA : La capacité du substrat à produire de manière constante des signaux SERS identiques ou similaires pour une molécule d’analyte donnée dans les mêmes conditions expérimentales est appelée reproductibilité du substrat SERS.
    1. Calculez l’écart-type relatif (DSR) comme suit : DSR = (écart-type/moyenne) x 100 %
      REMARQUE : En général, des valeurs de RSD comprises entre 5 % et 20 % sont considérées comme acceptables pour la plupart des expériences SERS, mais des valeurs de RSD plus faibles sont souvent souhaitables pour des mesures SERS plus quantitatives et plus fiables

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Résultats

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Les NPs d’argent ont été synthétisés par ablation laser ps en technique liquide. Ici, un système laser ps avec une durée d’impulsion de ~30 ps fonctionnant à une fréquence de répétition de 10 Hz et avec une longueur d’onde de 355, 532 ou 1 064 nm a été utilisé. L’énergie d’impulsion d’entrée a été ajustée à 15 mJ. Les impulsions laser ont été focalisées à l’aide d’une lentille plan-convexe d’une distance focale de 10 cm. La mise au point laser doit être exactement sur la surface du matériau pendant l’ablation la...

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Discussion

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Dans le nettoyage par ultrasons, le matériau à nettoyer est immergé dans un liquide et des ondes sonores à haute fréquence sont appliquées au liquide à l’aide d’un nettoyeur à ultrasons. Les ondes sonores provoquent la formation et l’implosion de minuscules bulles dans le liquide, générant une énergie et une pression locales intenses qui délogent et éliminent la saleté et d’autres contaminants de la surface du matériau. Lors de l’ablation laser, un polariseur Brewster et une combinaison de plaques demi-ondes ont été util...

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Déclarations de divulgation

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Les auteurs n’ont rien à divulguer.

Remerciements

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Nous remercions l’Université d’Hyderabad pour son soutien dans le cadre du projet UOH/IOE/RC1/RC1-2016 de l’Institut de l’Éminence (IoE). La subvention IoE a été obtenue par notification F11/9/2019-U3(A) du MHRD, Inde. DRDO, Inde est reconnue pour son soutien financier par l’intermédiaire de l’ACRHEM [[#ERIP/ER/1501138/M/01/319/D(R&D)]. Nous remercions l’École de physique, UoH, pour la caractérisation FESEM et les installations de XRD. Nous tenons à exprimer notre sincère gratitude au professeur SVS Nageswara Rao et à son groupe pour leur précieuse collaboration, leurs contributions et leur soutien. Nous tenons à exprimer notre gratitude aux membres passés et présents du laboratoire, le Dr P Gopala Krishna, le Dr Hamad Syed, le Dr Chandu Byram, M. S Sampath Kumar, Mme Ch Bindu Madhuri, Mme Reshma Beeram, M. A Mangababu et M. K Ravi Kumar pour leur soutien et leur aide inestimables pendant et après les expériences d’ablation au laser en laboratoire. Nous saluons la collaboration fructueuse du Dr Prabhat Kumar Dwivedi, de l’IIT Kanpur.

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Matériaux

Liste des matériaux utilisés dans cet article
NomEntrepriseNuméro de catalogueCommentaires
AlloysOrfèvre localN/A99 %
pur AxiconThorlabsN/A100, gamme IR, revêtement AR, AX1210-B
EthanolSupelco, IndeN° CAS 64-17-5
Laser femtosecondefemtoseconde  ; (fs)  ; amplificateur laser  ; Libra HE, CoherentN/ADurée d’impulsion 50 fs ;
wavelenngth 800 nm ;
Taux de représentation 1 KHz ;
Énergie d’impulsion : 4 mJ
FESEMCarl ZEISS, Ultra 55N/A
Gatan DM3www.gatan.comGatan Microscopy Suite 3.x
Gold target  ;Sigma-Aldrich, Inde99 %
pur HAuCl4.3H2OSigma-Aldrich, IndeN° CAS 16961-25-4
Étages de translation haute résolutionNewport SPECTRA PHYSICS GMBIN/A M-443Platine linéaire à roulement à billes à profil bas haute performance ;
La scène ne mesure que 1 pouce de haut et a 2 pouces de course.
Micro RamanHoriba LabRAMN/ACaillebotis-1 800 et 600 rainures/mm ;
Longueur d’onde d’excitation-785 nm, 632 nm, 532 nm, 325 nm ;
Objectifs 10x, 20x, 50x, 100x ;
Détecteur CCD
MiroirsEdmund OpticsN/AMiroirs adaptés à une longueur d’onde spécifique du laser Contrôleur de
mouvementNEWPORT SPECTRA PIYSICS GMBIN/AESP300 Contrôleur-3 axes
Originwww.originlab.comOrigin 2018
Laser picosecondeEKSPLA 2251N/ADurée d’impulsion 30ps ;
Wavelenngth 1064 NM, 532 NM, 355 NM ;
Fréquence de répétition 10 Hz ;
Énergie d’impulsion : 1,5 à 30 mJ
planoconvexeN/ADistance focale 10 cm
Raman portablei-Raman plus,  ; B& W Tek, États-UnisN/A785 nm, ~ 100 & micro ; m laser spot  ; excitation et collecte de sonde à fibre optique
Plaquette de siliciumMacwin India Ltd.1&ndash ; 10 &Omega ;-cm, type p (100)
Sel d’argent (AgNO3)Finar, IndeN° CAS 7783-90-6  ;
Cible en argentSigma-Aldrich, IndeN° CAS 7440-22-4Pureté à 99 %
TEM Tecnai TEMN/A
Grilles TEMSigma-Aldrich, IndeTEM-CF200CUGrille en cuivre Revêtement de carbone 200 mesh
ThiramSigma-Aldrich, IndeN° CAS 137-26-8
UVJasco V-670N/A
XRDBruker D8 avanceN/A
Lentille

Références

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
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Ablation laser ultrarapidesynth se de nanoparticulesnanostructures de surfaced tection Ramannanoparticules collo dalesablation laser en milieu liquidecaract risation des nanoparticulesr sonance plasmoniqued tection de mati res dangereuses

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