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Conformément au protocole, le système a été construit, testé et inoculé. Les conditions ont été mesurées et stockées, et les échantillons ont été prélevés et analysés. Le protocole a été réalisé pendant un an, à partir d’octobre 2019 et jusqu’en octobre 2020. Il est important de mentionner qu’à partir de maintenant, les HRAP seront appelés RT3 et RT4.
Productivité du biométhane
Afin de déterminer les conditions qui favorisent l’élimination la plus élevée deH2S et de CO2 et, par conséquent, la concentration la plus élevée de méthane, plusieurs rapports liquide/biogaz de recirculation (L/G) ont été essayés dans une plage de 0,5 à 3,4. Ces résultats ont été obtenus pour des expériences d’une durée d’au moins 60 min (1 h) de bouillonnement continu de biogaz entre le 25 septembre et le 28 septembre. Au cours de ces essais, les microalgues ont fixé le CO 2 et les bactéries ont oxydé le H2S, concentrant le méthane (CH4) et, essentiellement, purifiant le mélange gazeux.
Compte tenu de la capacité moyenne d’élimination du CO2 de l’ensemble du système (volume HRAP + volume du réservoir = 24,75 m3) et d’une concentration stable de la biomasse de 0,8 g/L, un taux de fixation spécifique a été estimé, ce qui a donné 65 mgCO2/gbiomasse h, ce qui est inférieur au maximum théorique rapporté (300 mgCO2/gbiomasse h). Cela signifie que le processus d’épuration du biogaz à base de microalgues et de bactéries peut être amélioré.
En général, l’épuration du biogaz a permis d’accroître l’efficacité dans des valeurs L/G plus élevées, en maintenant des efficacités d’élimination égales ou supérieures à 98 % pour H2S et inférieures à 7,5 % vol. pour le CO2 (figure 5, figure 6 et figure 7). Cependant, la contamination par le biométhane d’O2 due à la production photosynthétique de ce gaz était beaucoup plus élevée à des valeurs L/G plus élevées, ce qui peut être un problème potentiel pour une utilisation commerciale car les concentrations d’O2, selon la loi, doivent rester assez faibles pour réduire le risque d’explosion20. Une autre raison est liée à l’évitement de diminuer son pouvoir calorifique par dilution d’O2. Au lieu de cela, on pourrait soutenir que les L/Gs 1,6 et 2,5 représentent les résultats les plus efficaces dans l’ensemble, avec des concentrations de CO2 comprises entre 6,6 % vol et 6,8 % vol, CH4 à 87 % vol et O2 à moins de 1,5 % vol, ainsi que des efficacités d’élimination du H2S supérieures à 98,5 % (figure 5, figure 6, et la figure 7). Le tableau 1 présente une comparaison entre les pourcentages obtenus et ce qui est accepté par la loi.
Il est intéressant de noter que le rapport liquide/biogaz de recirculation de 2 a une concentration de CO2 plus élevée (7,4 % vol) même si la valeur se situe entre les L/G les plus efficaces ; cela pourrait être attribué au fait qu’il a été testé en RT3 au lieu de RT4. Dans ce cas, les conditions étaient moins favorables à l’élimination du CO2 , peut-être en raison d’une concentration de biomasse plus faible. Globalement, la moyenne du biométhane produit dans ces conditions s’élève à 20,68 m3/jour, avec un débit moyen de 4,14 m3/h.
Les résultats peuvent varier en fonction des conditions de croissance, du type de biogaz (synthétique ou réel) et des algues ; par exemple, Serejo et al.21 ont utilisé deux mélanges de biogaz synthétique simulant un mélange de CO2 et de N2 gazeux pour le comparer à un biogaz ordinaire composé de 70 % vol CH4, 29,5 % vol CO2 et 0,5 % vol H2S, en le purifiant au moyen d’un système de colonne d’absorption HRAP de 180 L cultivant Chlorella vulgaris. Dans cet article, Serejo teste également différents rapports L/G, allant de 0,5 à 67, dans un système plus petit mais similaire à des valeurs de pH plus basses et à un éclairage artificiel. L’élimination complète de H2S et un pourcentage moyen d’élimination de 80 % dans les meilleurs ratios (supérieurs à 15) ont été atteints. Ces efficacités d’élimination ont augmenté linéairement avec le ratio ; Cependant, la contamination par l’oxygène a également augmenté, ce qui pourrait poser des problèmes dans la qualité globale du biométhane qui en résulte. L’augmentation de l’efficacité de l’élimination duCO2 n’a pas été linéaire ; néanmoins, une meilleure élimination duCO2 peut être observée avec des ratios plus élevés. L’explication est multicausale, impliquant le pH, les conditions nutritives de la culture et la croissance de la biomasse, ainsi que le bouillonnement du biogaz.
L’effet du rapport L/G sur les performances du système de valorisation du biogaz a été évalué sans répétition. Elle était justifiée puisque les essais étaient effectués à une période diurne de 10h00 à 13h00 (cela induirait une irradiation solaire et une température extérieure stables) ; par conséquent, il a induit des conditions de croissance presque optimales pour les micro-organismes photosynthétiques, alors le pH pourrait être considéré comme le paramètre le plus influent sur l’absorption du CO22 22 où très peu d’écart-type inférieur à 2% a également été rapporté pour les tests évaluant l’effet du rapport L/G sur l’efficacité d’élimination de l’absorption du CO2.
Les réacteurs sont cultivés à l’extérieur, ce qui signifie que, même si l’inoculum était une culture pure d’algues Arthrospira maxima, la probabilité de contamination par d’autres organismes pouvant survivre dans les conditions de pH difficiles à l’intérieur de la culture est élevée. C’est le cas des bactéries oxydantes du soufre23,24. Cependant, cette contamination s’avère bénéfique pour l’objectif final de l’expérience puisque ces bactéries aident à éliminer le H2S du biogaz, prenant essentiellement en charge cette tâche et contribuant à la qualité du biométhane résultant.
Dans les conditions environnementales et de résistance ionique qui prévalaient pendant le fonctionnement du système, le H2S dissous était oxydé en polysulfures et en thiosulfate par des réactions oxyco-abiotiques, où, après quelques jours, il devait être complètement oxydé en sulfate25. L’élimination de H2S par précipitation avec des cations dans le milieu nutritif aqueux est insignifiante en raison de la quantité insuffisante de cations introduits dans le système par rapport au taux de charge de H2S (atteignant des rapports molaires Cations/H2S beaucoup plus bas que 2). L’absence de précipités a été confirmée par notre inspection visuelle lors de l’exécution du processus de valorisation du biogaz. L’oxydation biologique des sulfures n’a pas été vérifiée pour le moment car le système est ouvert sur l’environnement.
Conditions du système
L’oxygène dissous (OD) et les variations de pH ont été mesurés dans des conditions de lumière et d’obscurité. Pendant la journée (conditions d’éclairage), l’oxygène dissous a augmenté en raison de la production photosynthétique d’oxygène par les microalgues, tandis que la nuit (conditions d’obscurité), il a diminué à la fois en raison d’un manque de photosynthèse et en raison du métabolisme hétérotrophe, qui utilise la respiration (Figure 8).
Les niveaux de pH variaient également en fonction de la présence de CO2 dans le liquide (figure 8), augmentant en valeur lorsque moins de CO2 était dissous et diminuant lorsque moins de CO2 était éliminé ; Notamment, il y a des pics plus petits à l’époque où plus de CO2 n’était fourni, ce qui sera discuté plus loin. Le matin, le pH a atteint son pic vers 11h00 et les valeurs les plus basses vers 18h00, ce qui est également cohérent avec l’activité photosynthétique des algues. Il est important d’attirer l’attention sur la baisse majeure autour du jour 2 ; le court essai exploratoire utilisant le L/G de 1,64 a été réalisé le 29 septembre, fournissant du biogaz en continu d’environ 24 h (vers le jour 1) et il a provoqué une déstabilisation massive du système, nécessitant l’apport d’urée pour aider à la récupération de l’azote. L’autre court test exploratoire utilisant 1,58 a été réalisé le 5 octobre (vers le 7e jour), mais dans de meilleures conditions du système (approvisionnement en biogaz pendant la période d’ensoleillement), c’est pourquoi le pH ne s’est que légèrement écarté des pics réguliers pendant deux jours avant de revenir à un comportement normal.
Les pics de pH plus faibles de la figure 8 peuvent être attribués à une période d’autorégulation des algues dans l’environnement tout en passant de la photosynthèse à la respiration.
En nous référant aux courts tests exploratoires visant à établir un lien entre le pH et le rapport L/G et les pourcentages d’élimination du CO2 (figure 9), nous avons testé deux ratios, 1,64 et 1,58, comme nous l’avons mentionné précédemment. Il s’agit de deux moyennes des L/G enregistrés au cours des expériences. Deux comportements distincts peuvent être notés, où le pourcentage d’élimination et le pH à un rapport de 1,58 étaient remarquablement moins stables et beaucoup plus bas que ceux enregistrés pour le rapport de 1,64.
Ceci est soutenu par la valorisation du biogaz réalisée par Bahr et al.15, grâce à l’utilisation d’un système de colonne HRAP avec une espèce d’algue Arthrospira maxima. Bahr a évalué l’efficacité de l’élimination du CO2 dans différentes conditions de pH et à différents débits de liquide dans le milieu, ainsi que l’élimination de la contamination par leH2S et l’O2, sur plusieurs compositions de gaz synthétiques allant du simple CO2-N 2 aux compositions de biogaz avec des concentrations variables de H2S (jusqu’à 0,5 % vol). Ils ont conclu qu’à des valeurs de pH plus élevées (de 9 à 10) et à un débit de liquide de milieu de culture plus élevé (80 mL/min), les pourcentages d’élimination du CO2 étaient proches de 100 %, mais qu’ils subissaient une contamination plus élevée par l’O2, tandis qu’à des valeurs de pH plus élevées (de 9 à 10) et à un débit de liquide de milieu de culture plus faible (20 mL/min), les pourcentages d’élimination du CO2 restaient proches de 100 % et que beaucoup moins de contamination par l’O2 était observée. Ils ont également signalé une élimination complète duH2S dans ces conditions.
De même, l’oscillation de l’oxygène dissous (Figure 8) peut être attribuée à l’activité photosynthétique des algues puisque, pendant la journée, l’oxygène dissous a augmenté en raison de la production photosynthétique d’oxygène par les microalgues, tandis que la nuit, il a diminué à la fois en raison du manque de photosynthèse et en raison du métabolisme hétérotrophe, qui utilise la respiration.
La température dans le photobioréacteur HRAP (RT4) a varié en fonction de l’heure de la journée et des conditions météorologiques automnales, atteignant des pics la plupart des jours entre 23 °C et 28 °C vers 17h00 et atteignant les valeurs les plus basses entre 11 °C et 15 °C vers 6h00 (Figure 10). La température à l’entrée et à la sortie du réservoir d’absorption a été mesurée à l’occasion, ce qui a donné lieu à une température moyenne de 30,1 °C et 32,5 °C, respectivement. Par conséquent, la teneur en eau (vapeur) après traitement doit être légèrement supérieure (13,5 %) à celle d’avant le traitement du biogaz, en supposant que, dans les deux cas, l’humidité du biogaz atteigne la saturation. Il est fortement recommandé d’installer un séchoir à biogaz pour une gestion optimale et une utilisation ultérieure du biogaz purifié.
Le rapport L/G moyen prévu pour la période comprise entre le 28 septembre et le 10 octobreétait de 1,6, car les courts tests ont suggéré que ce rapport favoriserait de meilleurs résultats ; cependant, il n’a pas été possible de le maintenir pendant les nuits en raison de l’acidification excessive de la culture des microalgues causée par une faible capacité tampon du pH des milieux de culture aqueux. Par conséquent, uniquement pendant la journée, le biogaz a été introduit dans le réservoir d’absorption, en ajustant les valeurs L/G à environ 1,5.
Productivité de la biomasse
L’inoculation sur RT3 a été réalisée le 20 mai 2020 et sur RT4 le 27 mai 2020 ; le temps écoulé entre les tests (septembre) et l’inoculation a permis de stabiliser la culture et de résoudre les problèmes opérationnels qui se sont posés, tels que les fléaux et les dysfonctionnements du système, compte tenu de la pandémie mondiale de COVID.
La croissance de la biomasse a été mesurée de deux façons : par échantillonnage et par récolte. Aux fins du présent article, l’échantillonnage fait référence à la concentration de biomasse à un moment donné dans le réacteur, tandis que la récolte fait référence à l’efficacité de production de la biomasse, c’est-à-dire la quantité de biomasse qui a été récupérée au cours du processus pour éviter l’inhibition de la croissance. Les tests ont été effectués du 29 septembre au 9 octobre, à un rapport L/G moyen de 1,5, même si un rapport de 1,6 a été préféré ; La raison de cette baisse est due au ratio de 1,15 enregistré autour du 11e jour.
L’échantillonnage (Figure 11) a été effectué régulièrement du jour 1 au jour 11 (du 29 septembre au 9 octobre), où la tendance à la croissance dans les deux réacteurs a été très similaire : elle a commencé avec une concentration plus élevée, atteignant la valeur la plus basse de l’expérience aux jours 4 et 5, se redressant progressivement dans RT4 et avec une certaine variation dans RT3, retombant enfin. Le même comportement est observé dans la récolte, qui suggère alors qu’un événement (très probablement un facteur extérieur) a affecté la croissance des deux cultures simultanément.
La récolte (figure 12) a été effectuée de façon semi-régulière, en alternant une récolte pour RT3 et la récolte suivante pour RT4. Cependant, l’échelle doit être prise en compte ; Tant au niveau de l’échantillonnage que de la récolte, la variation entre les chiffres est très faible, ce qui indique que l’événement qui a touché les deux réacteurs n’était pas critique. La ligne pointillée rouge de la figure 8 indique la période pendant laquelle les réacteurs n’ont pas été exploités ; Cela s’explique par deux facteurs : quelques jours ont eu lieu pendant le week-end, où, malheureusement, les réacteurs n’étaient pas accessibles pour l’échantillonnage ou la récolte (ce qui peut également être corroboré dans la figure 11), et la méthodologie prévoit la récolte du réacteur qui a la concentration la plus élevée. Dans le complexe, il y avait quatre réacteurs, dont seulement deux (RT3 et RT4) ont participé à cette étude, ce qui fait que les jours qui ont suivi le week-end, les jours où les deux autres réacteurs (RT1 et RT2) ont été récoltés par l’équipe et n’ont donné lieu à aucune donnée de récolte de RT3 et RT4. Les données de récolte étaient inférieures d’environ 50 % aux données d’échantillonnage ; Cela peut s’expliquer par le fait que l’efficacité de la méthodologie est plus faible.
La variation entre les valeurs d’un jour à l’autre était faible (figure 11), ce qui fait allusion à une culture résiliente qui permet de modifier les conditions du système et qui reste stable. Arthrospira maxima se développe préférentiellement dans des milieux hautement carbonatés à pH élevé et est très sensible à l’inhibition deNH3 15, ce qui est cohérent avec les résultats présentés à la figure 8. L’étalonnage effectué en août 2020 est illustré à la figure 13.
Revue de post-production et sous-produits
Afin d’examiner le potentiel de ce gaz pour réduire les émissions nocives pour l’environnement, un rapport complet a été réalisé par une société externe, dans lequel les conclusions indiquaient que le biométhane produit avec cette technologie réduisait les émissions directes totales de CO2 de 84 %, par rapport à l’utilisation du biogaz non purifié directement du digesteur anaérobie. De plus, lors d’une analyse du cycle de vie de l’électricité produite à la fois par le biogaz brut et le biométhane purifié, la capacité calorifique globale que le biométhane était capable de fournir était supérieure de 23 000 kJ à la capacité calorifique du biogaz brut.
Enfin, un sous-produit de ce processus de purification est la microalgue récoltée, qui, une fois sèche, a une myriade d’applications dans d’autres industries, ce qui pourrait ajouter plus de valeur à la méthode et rendre le processus rentable26. Par exemple, une étude a été réalisée sur des cultures de basilic pour évaluer des paramètres tels que le nombre de feuilles, le poids frais et sec des pousses et le poids frais des feuilles lors de l’utilisation de biomasse séchée de Scenedesmus par rapport à un engrais inorganique ordinaire ; Ils ont trouvé des résultats comparables dans ces critères à la fois pour la biomasse et les engrais27. Des résultats similaires ont été trouvés dans une autre étude où ils ont comparé la croissance de quatre plantes cultivées commerciales tout en utilisant différentes concentrations d’un engrais fait de biomasse d’algues en suspension dans l’eau ; Même à de faibles concentrations (20 %) de l’engrais, les cultures ont atteint une croissance maximale, comparable à celle des engrais chimiques28.

Figure 1 : Représentation visuelle du processus biologique qui se déroule dans l’épuration du biogaz à l’aide de microalgues Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.

Figure 2 : Diagramme P&ID du système décrit dans le protocole. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.

Figure 3 : Photographie des HRAP qui ont été utilisés pendant l’expérimentation. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.

Figure 4 : Réservoir d’absorption. (A) Photographies du milieu de culture et des entrées de biogaz dans le réservoir d’absorption. (B) Vue avant et arrière du réservoir d’absorption. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.

Figure 5 : Courts essais exploratoires en RT3 pour déterminer l’efficacité L/G. Le vert foncé correspond à CH4, le vert correspond au CO2, le rose clair correspond à O2 et le rose foncé correspond à N2. pH moyen 9,2435 ; Entrée de liquide 60-100 L/min ; Entrée de gaz 50-120 L/min. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.

Figure 6 : Courts essais exploratoires en RT4 pour déterminer l’efficacité L/G. Le rose foncé correspond à N2, le rose clair correspond à O2, le vert foncé correspond au CO2 et le vert clair correspond à CH4. pH moyen 9,95 ; Entrée de liquide 116-118 L/min ; Entrée de gaz 35-75 L/min. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.

Figure 7 : Comparaison de tous les pourcentages d’élimination de H2S dans chaque L/G au cours des courts essais exploratoires. Les L/G de 0,5, 1, 1,5 et 2 correspondent à RT3, et 1,6, 2,5, 3,3 et 3,4 à RT4. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.

Figure 8 : Profil pH et OD. Profil pH (vert foncé) et OD (vert clair) pour RT4 entre le 28 septembre et le 10 octobre 2020. Entrée de liquide 75-118 L/min ; Entrée de gaz 57-75 L/min. Concentrations moyennes d’alimentation pour chaque gaz : CH4- 60%vol, H2S - 2400 ppmv, CO2- 34%vol, O2- 0,6%vol. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.

Figure 9 : Profils de pourcentage d’élimination du CO2 en fonction des niveaux de pH et de L/G. Le vert correspond aux pourcentages d’élimination du CO2 aux rapports L/G : 1,58 (triangles vert foncé) et 1,64 (cercles vert clair). Le rose correspond aux valeurs de pH aux rapports L/G : 1,58 (triangles rose foncé) et 1,64 (cercles rose clair). Entrée de liquide 75-118 L/min ; Entrée de gaz 57-75 L/min. Concentrations moyennes d’alimentation pour chaque gaz : CH4- 60%vol, H2S - 2400 ppmv, CO2- 34%vol, O2- 0,6%vol. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.

Figure 10 : Profil de température pour RT4 entre le 28 septembre et le 10 octobre 2020. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.

Figure 11 : Résultats d’échantillonnage pour RT4 (carrés vert clair) et RT3 (cercles vert foncé) entre le 28 septembre et le 10 octobre 2020. Les rapports L/G sont indiqués par des flèches. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.

Figure 12 : Résultats de la récolte pour RT4 (carrés vert clair) et RT3 (cercles vert foncé) entre le 28 septembre et le 10 octobre 2020. Les rapports L/G sont indiqués par des flèches. En pointillés rouges, la période pendant laquelle il n’y a pas eu de récolte pour l’un ou l’autre des réacteurs est indiquée. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.

Figure 13 : La courbe d’étalonnage réalisée en août 2020, corrélant la concentration de la culture d’algues en grammes par litre à l’absorbance à 750 nm. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.
| Composant (%vol) | Composition du biogaz obtenu | Composition améliorée du biogaz | Composition commerciale du biométhane NOM-001-SECRE-2010 |
| CH4 | 64,2 ± 0,8 | 85,1 ± 2,0 | >84 |
| CO2 | 33,8 ± 0,1 | 7,2 ± 1,2 | <3 |
| H2S (ppmv) | 2539 ± 32 | 30,5 ± 4,2 | <6 |
| O2 | 0,3 ± 0,1 | 1,7 ± 0,5 | <0,2 |
Tableau 1 : Compositions comparatives du biogaz