Spectroscopie par résonance paramagnétique électronique (RPE)

1. l’auto-oxydation du butyraldéhyde

1. Préparer une solution de butyraldéhyde (100 mg) et CoCl₂·6H₂O (1 mg) en 1, 2-dichloroéthane (DCE) (4 mL) dans un flacon de 20 mL à scintillation. Ajouter une barre magnétique remuer et remettre le flacon avec un septum en caoutchouc.
2. Fixer le Canon d’une seringue en plastique de 1 mL sur un morceau de tuyau en caoutchouc. Insérez le tube de caoutchouc dans un ballon de latex et fixer le ballon dans le tube avec un élastique et ruban isolant. Gonfler un ballon de latex avec O₂.
3. Insérez l’aiguille du ballon₂ O dans le flacon de réaction. Introduisez une deuxième aiguille dans le septum et purger l’espace de la cuve de réaction avec O₂.
4. À l’aide d’une plaque de remuer, remuer la réaction à la température ambiante pendant 4 h sous une atmosphère de₂ O.
5. Concentrer le mélange réactionnel à l’aide d’un évaporateur rotatif et prendre un spectre de RMN H ¹du résidu huileux qui en résulte dans CDCl₃.

2. à l’aide de BHT comme antioxydant pour l’autoxydation du butyraldéhyde

Mis en place deux flacons comme décrit ci-dessous. L’un sera utilisé pour analyser la distribution des produits et un sera utilisé à l’étape 3 pour spectroscopie RPE.

1. Préparer une solution de butyraldéhyde (100 mg) et CoCl₂·6H₂O (1 mg) en DCE (4 mL) dans un flacon de 20 mL à scintillation. Ajouter BHT (10 mg) à la solution. Ajouter une barre magnétique remuer et remettre le flacon avec un septum en caoutchouc.
2. Fixer le Canon d’une seringue en plastique de 1 mL sur un morceau de tuyau en caoutchouc. Insérez le tube de caoutchouc dans un ballon de latex et fixer le ballon dans le tube avec un élastique et ruban isolant. Gonfler un ballon de latex avec O₂.
3. Insérez l’aiguille du ballon₂ O dans le flacon de réaction. Introduisez une deuxième aiguille dans le septum et purger l’espace de la cuve de réaction avec O₂.
4. À l’aide d’une plaque de remuer, remuer la réaction à la température ambiante pendant 4 h sous une atmosphère de₂ O.
5. Concentrer le mélange réactionnel à l’aide d’un évaporateur rotatif et prendre un spectre de RMN H ¹du résidu huileux qui en résulte dans CDCl₃.

3. mesure des spectres rpe

1. Allumez le spectromètre EPR et laissez l’appareil chauffer pendant 30 min. Set up une acquisition EPR avec les paramètres suivants : champ Centre 3 345 G, largeur de balayage 100 G, balayage temps 55 s, temps constants 10 ms, mW de puissance de 5 MW, modulation 100kHz et la modulation d’amplitude 1 G.
2. Mesurer un spectre RPE d’un tube vide d’EPR pour s’assurer qu’il n’y a aucun signal de fond depuis le tube de l’EPR ou le résonateur de l’instrument.
3. Préparer une solution de BHT dans DCE dans un N₂-remplis la boîte à gants. Transférer 0,5 mL de la solution dans un tube de RPE et mesurer le spectre RPE du BHT en utilisant les paramètres d’acquisition mis en place à l’étape 3.1.
4. Transférer 0,5 mL de la solution de réaction BHT-ajout de l’étape 2 à un tube d’EPR et acquérir et spectre RPE en utilisant les paramètres d’acquisition mis en place à l’étape 3.1.