Name: Séparation spatiale des conformateurs moléculaires et des amas (Vidéo) | JoVE Journal
Uploaded: 2014-01-09T14:00:00.000+00:00
Duration: 10 min 37 s
Description: Découvrez la séparation spatiale des conformateurs moléculaires par déflecteur électrostatique dans un jet moléculaire supersonique. Cette méthode permet d'isoler des espèces uniques pour l'étude de la physique moléculaire en phase gazeuse.

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Ce travail a été soutenu par le pôle d’excellence « The Hamburg Center for Ultrafast Imaging – Structure, Dynamics and Control of Matter at the Atomic Scale » de la Deutsche Forschungsgemeinschaft et par l’Institut virtuel Helmholtz « Dynamic Pathways in Multidimensional Landscapes ».

1. Description de l’installation expérimentale
Un schéma de la configuration du faisceau moléculaire en phase gazeuse et du déflecteur est représenté sur la figure 221. Il se compose de
<ol><li>Une vanne Even-Laviepulsée 29 contenant l’échantillon moléculaire. D’autres vannes à faisceau moléculaire pulsé peuvent être utilisées aussi bien qu’un faisceau moléculaire froid (O (1 K)) est formé. Les paramètres suivants sont spécifiques à la vanne Even-Lavie utilisée. Dans les expériences présentées ici, la vanne fonctionne à un taux de répétition de 20 Hz avec des pressions de support élevées (hélium à ~ 50 bars) et élargie dans une chambre à vide évacuée à <10-6 mbar.</li>
	<li>Un écumeur à faisceau moléculaire (diamètre de 2 mm) est placé à 22 cm en aval de la vanne, collimant le faisceau moléculaire et conduisant à des conditions de pompage différentielles entre la vanne pulsée et le reste du système de vide.</li>
	<li>Immédiatement après l’écumoire, les molécules pénètrent dans le dispositif de déviation électrostatique. Il s’agit d’une tige (rayon de 3,0 mm) et d’une auge (rayon de courbure de 3,2 mm), chacune de 24 cm de long. L’écart vertical entre les électrodes au centre de l’appareil est de 2,3 mm. Une différence de potentiel entre 0-26 kV est appliquée entre la tige et l’auge, produisant un fort champ électrique inhomogène avec un gradient de champ presque constant30,comme indiqué dans l’encart de la figure 2.</li>
	<li>Directement après que les molécules déflecteurs entrent dans la région d’interaction par un deuxième écumeur, fournissant un autre étage de pompage différentiel.</li>
	<li>La région d’interaction (évacuée à des pressions <10à 9 mbar) contient une configuration standard du temps de vol (TOF) Wiley-McLaren. Les molécules sont ionisées par des impulsions laser focalisées au centre de la région d’extraction, entre les électrodes du répulsif et de l’extracteur. Les ions produits sont accélérés vers un détecteur à plaques multicanaux (MCP), où un spectre de masse est enregistré.</li>
	<li>Les impulsions laser sont dérivées d’un laser à colorant pompé Nd:YAG, fournissant des longueurs d’onde de sortie typiques autour de 283 nm (expériences indole) ou 272 nm (expériences 3-fluorophénols) et des énergies d’impulsion de quelques mJ. Les durées d’impulsion sont de l’ordre de 10 nsec et les impulsions sont focalisées avec une lentille f = 750 mm à une taille de spot d’environ 100 μm dans la région d’interaction.</li>
	<li>La séquence de synchronisation est contrôlée par un générateur de retard numérique fournissant l’horloge principale. Cela déclenche le laser Nd:YAG (lampes flash et interrupteur Q), la vanne pulsée et la carte numériseur utilisée pour enregistrer les spectres de masse.</li>
	<li>Les spectres de masse sont enregistrés sur une carte numériseur, déclenchée en même temps que le Q-switch laser. Les densités de faisceau moléculaire sont extraites des portes de masse appropriées dans les spectres de temps de vol enregistrés.</li>
</ol>2. Production et caractérisation d’un faisceau moléculaire sélectionné de conformateur
<ol><li>Un faisceau moléculaire froid des molécules cibles est créé par expansion supersonique et caractérisé à l’aide du profilage spatial (directions x, y) et temporel (direction z).</li>
	<li>Charger le réservoir d’échantillon de la vanne pulsée avec l’échantillon chimique. Dissoudre les échantillons solides dans un solvant approprié et placer quelques gouttes sur un petit morceau de papier filtre qui est inséré dans la cartouche d’échantillon. Placez les échantillons liquides directement sur le papier filtre.</li>
	<li>Produire l’expansion supersonique, en utilisant un gaz de support haute pression de haute pureté. Régler la température du réservoir de prélèvement à l’intérieur de la vanne de manière à ce que la pression partielle de l’échantillon soit d’environ 10 mbar. Remarque: Pour les échantillons liquides, aucun chauffage n’est généralement nécessaire. Le temps d’ouverture de la vanne dépend du modèle exact de vanne pulsée utilisé, pour les expériences présentées ici, la vanne Even-Lavie fonctionne avec une durée d’impulsion électrique de 10 μsec.</li>
	<li>Caractériser le faisceau moléculaire produit avec le déflecteur électrostatique éteint. Réglez le laser à ionisation sur une longueur d’onde connue pour l’ionisation multiphotonique améliorée par résonance (REMPI) d’un conformateur particulier de l’échantillon. Enregistrer un profil temporel de l’impulsion du faisceau moléculaire en surveillant le rendement total en ions parents sur le détecteur MCP en fonction du retard valve-laser.</li>
	<li>Fixer le retard valve-laser à la position d’intensité maximale pour toutes les mesures ultérieures.</li>
	<li>Enregistrez un profil spatial transversal du faisceau moléculaire en surveillant le rendement total en ions parents en fonction de la position y du foyer laser. Pour ce faire, déplacez la lentille de mise au point perpendiculairement à la direction de propagation du laser, de sorte que la mise au point se déplace dans la direction y par rapport au faisceau moléculaire.</li>
	<li>Répétez le profilage temporel et spatial pour tous les conformères d’intérêt dans le faisceau. Remarque: Ceux-ci ont typiquement des résonances REMPI distinctes, telles que chaque conformateur puisse être sondé séparément. En l’absence de champ de déviation cependant, les profils temporel et spatial sont identiques pour tous les conformères.</li>
	<li>Caractérisation de la poutre déviée. Allumez l’alimentation haute tension du déflecteur et enregistrez les profils spatiaux pour tous les isomères. Ceux-ci doivent maintenant être déviés en fonction du rapport de moment masse/dipôle. Note: Pour les espèces subissant de grandes déviations, il peut être nécessaire de déplacer l’écumoire immédiatement après le déflecteur pour assurer une bonne transmission du faisceau dévié dans la région de détection.</li>
	<li>Mener des expériences sur la partie conformiste ou de taille sélectionnée du faisceau moléculaire en veillant à ce quel’interaction (par exemple, un faisceau laser croisé) ait lieu dans la partie du faisceau moléculaire contenant uniquement les espèces d’intérêt.</li>
</ol>

Les auteurs n’ont rien à divulguer.

Tout au long de ce manuscrit, on suppose qu’il est familier avec les composants à ultra-vide, les vannes à faisceau moléculaire pulsé et les sources laser et que les procédures de sécurité associées doivent toujours être respectées. Un soin particulier doit être pris lors de la manipulation des électrodes haute tension pour le déflecteur. Leurs surfaces doivent être polies à un niveau élevé et doivent être absolument propres pour éviter les arcs à l’intérieur de la chambre à vide. Avant la première utilisation, les électrodes doivent être co...

Les expériences modernes de physique moléculaire et de chimie physique en phase gazeuse utilisent souvent des expansions supersoniques de molécules cibles pour produire des échantillons moléculaires froids en rotation dans un faisceau moléculaire. Cependant, même à de basses températures de rotation de 1 K, ce qui peut être systématiquement réalisé en utilisant des expansions supersoniques, les grandes molécules peuvent encore rester dans de multiples conformations au sein du faisceau1. De même, la production de grappes moléculaires dans une source de faisceau n’entraîne pas une seule espèce, mais plutôt la formation d’une « soupe de grappes », contenant de nombreuses stœchiomères de grappes différentes, ainsi que des molécules parentales pures restantes. Cela rend difficile l’étude de ces systèmes avec de nouvelles techniques telles que l’imagerie des orbitales moléculaires2,des distributions angulaires photoélectroniques à cadre moléculaire3-5 ou de l’électron6-10 et de la diffraction des rayons X11-13, car celles-ci nécessitent des échantillons purs, cohérents et homogènes en phase gazeuse.
Bien que plusieurs méthodologies soient maintenant disponibles pour séparer les différents conformateurs des espèces chargées en phase gazeuse(par exemple, les tubes dérivants de mobilité ionique14,15)et que les grappes chargées soient facilement séparées par leur rapport masse/charge, ces techniques ne sont pas applicables aux espèces neutres. Nous avons récemment démontré que ces problèmes peuvent être surmontés avec l’utilisation d’un dispositif de déviation électrostatique16,17,permettant la séparation des conformères moléculaires ainsi que des grappes et la production de faisceaux moléculaires froids en rotation.
L’utilisation de la déviation électrostatique est une technique classique de faisceau moléculaire, dont les origines remontent loin18,19. Les premières idées d’utilisation de la déviation électrostatique pour la séparation des états quantiques ont été introduites par Stern en 192620. Alors que les premières expériences ont été menées sur de petites molécules à haute température, nous démontrons l’application de cette technique à de grandes molécules polaires et à des amas à basse température16,21.
Les molécules polaires subissent une force à l’intérieur d’un champ électrique inhomogène(E)en raison des différences spatiales d’énergie potentielle. Cette force <img fo:content-width="0.25in" src="/files/ftp_upload/51137/force.jpg" width="30px"> dépend du moment dipolaire effectif, μeff, de la molécule et peut être évaluée comme
<img src="/files/ftp_upload/51137/51137eq1.jpg"> (1) 
Comme différents conformateurs moléculaires possèdent généralement différents moments dipolaires et que des nombres différents de molécules de solvant au sein d’un cluster conduisent à des masses d’amas et des moments dipolaires différents, ces espèces connaîtront une accélération différente en présence d’un fort champ électrique inhomogène. La force de l’effet Stark résultant d’un champ électrique non homogène peut donc être utilisée pour la séparation des conformateurs et des états quantiques22. Ceci est indiqué à la figure 1,montrant les courbes de Stark calculées pour les états de rotation J = 0,1,2 des cis et des trans-conformères du 3-fluorophénol, respectivement. Cela conduit à de grandes différences dans μeff, comme le montrent les figures 1c et 1d, et donc une accélération différente est subie par les deux conformères dans les champs électriques non homogènes. Par conséquent, un dispositif de déviation électrostatique peut être utilisé comme séparateur de rapport de moment masse/dipôle(m/μeff),par analogie à un spectromètre de masse agissant comme filtre de rapport masse/charge(m/z)23.
De plus, ces techniques permettent la séparation des états quantiques rotationnels24,25. Comme les états de rotation du sol (courbes bleues dans les figures 1a et 1b)présentent le plus grand décalage de Stark, ceux-ci seront les plus déviés et peuvent être séparés spatialement des molécules dans les états J supérieurs17. La partie la plus froide d’un faisceau moléculaire peut donc être sélectionnée, aidant de manière significative dans de nombreuses applications, telles que l’alignement et l’orientation des molécules cibles17, 26-28.
Dans cette contribution, nous montrons comment un dispositif de déviation électrostatique peut être utilisé pour séparer spatialement différentes espèces de grandes molécules polaires et d’amas. Des exemples de données sont présentés pour la production d’un faisceau pur d’un conformateur individuel et d’un amas soluté-solvant de taille et de rapport bien définis. Plus précisément, nous présentons des données sur le 3-fluorophénol, où un faisceau pur contenant uniquement le trans conformateur est produit, et sur les amas d’indole-eau, où l’amas d’indole(H2O)1 peut être spatialement séparé de l’eau, indole, indole(H2O)2, etc.

<table><tbody><tr><td>Système de vide</td><td>divers, par ex. Pfeiffer Vacuum, Varian, Edwards, Leybold</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Dye système</td><td>laser divers, par ex. Cohérent, Physique des spectres, Syrah, LIOP-TEC, Colorants radiants&hellip ;</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Vanne pulsée</td><td>Even-Lavie</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Alimentation haute tension</td><td>par ex. FUG</td><td>HCP 14-20000</td><td></td></tr><tr><td>Déflecteur</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>Spectromètre à temps de vol</td> sur mesure <td>Jordan TOF</td><td>C-677</td><td></td></tr><tr><td>Alimentation TOF</td><td>Jordan TOF</td><td>D-603</td><td></td></tr><tr><td>Objectif de mise au point</td><td>Thorlabs</td><td>LA4745</td><td></td></tr><tr><td>Platine de translation</td><td>e.g. Vision Lasertechnik</td><td>8MT167-25</td><td></td></tr><tr><td>Numériseur</td> <td>par ex. Agilent</td><td>Acquiris DC440</td><td></td></tr><tr><td>Générateur de retard numérique</td><td>Stanford Systems</td><td>SRS DG645</td><td></td></tr><tr><td>Écumeur de faisceau moléculaire</td><td>Beam Dynamics Inc.</td><td></td><td>http://www.beamdynamicsinc.com/</td></tr></tbody></table>

séparation spatiale des conformateurs moléculaires et des amas

Spatial Separation of Molecular Conformers and Clusters

Les expériences de physique moléculaire et de chimie physique en phase gazeuse utilisent couramment des expansions supersoniques à travers des vannes pulsées pour la production de faisceaux moléculaires froids. Cependant, ces poutres contiennent souvent plusieurs conformères et grappes, même à de basses températures de rotation. Nous présentons une méthodologie expérimentale qui permet la séparation spatiale de ces parties constitutives d’une expansion de faisceau moléculaire. À l’aide d’un déflecteur électrique, le faisceau est séparé par son rapport de moment masse/dipôle, analogue à un spectromètre de masse à bender ou à secteur électrique dispersant spatialement des molécules chargées sur la base de leur rapport masse/charge. Ce déflecteur exploite l’effet Stark dans un champ électrique inhomogène et permet la séparation d’espèces individuelles de molécules et d’amas neutres polaires. Il permet en outre la sélection de la partie la plus froide d’un faisceau moléculaire, car les états quantiques de rotation de basse énergie connaissent généralement la plus grande déviation. Différents isomères structurels (conformères) d’une espèce peuvent être séparés en raison de la disposition différente des groupes fonctionnels, ce qui conduit à des moments dipolaires distincts. Ceux-ci sont exploités par le déflecteur électrostatique pour la production d’un échantillon conformationnellement pur à partir d’un faisceau moléculaire. De même, des stœchiomères de cluster spécifiques peuvent être sélectionnées, car la masse et le moment dipolaire d’un cluster donné dépendent du degré de solvaation autour de la molécule parente. Cela permet des expériences sur des tailles et des structures de grappes spécifiques, permettant l’étude systématique de la solvaation de molécules neutres.

La technique de déviation électrostatique a été appliquée avec succès à la séparation des isomèresstructuraux 16 et des grappes neutres21,ainsi qu’à la production d’échantillons moléculaires sélectionnés à l’état quantique de rotation31. Nous démontrons ceci avec des résultats représentatifs pour la séparation du cis et des trans conformères du fluorophénol 3, et de la taille a sélectionné des faisceauxd’indole (H2O) n.
L...

Nous présentons une technique qui permet la séparation spatiale de différents conformères ou amas présents dans un faisceau moléculaire. Un déflecteur électrostatique est utilisé pour séparer les espèces par leur rapport masse/moment dipolaire, conduisant à la production d’ensembles en phase gazeuse d’un seul conformateur ou d’une stœchiométrie en grappes.

Séparation spatiale des conformateurs moléculaires et des amas

Gas-phase molecular physics and physical chemistry experiments commonly use supersonic expansions through pulsed valves for the production of cold ...

L'objectif général de l'expérience suivante est de séparer spatialement différentes espèces telles que des conformères, des agrégats ou des états quantiques en phase gazeuse, afin de faciliter des expériences ultérieures sur ces échantillons. Ceci est réalisé en premier lieu en produisant un jet moléculaire supersonique rotationnellement froid contenant les espèces d'intérêt. Dans un deuxième temps, les différentes espèces présentes dans le jet doivent être séparées spatialement, ce qui est obtenu à l'aide de champs électriques intenses et inhomogènes, séparant les espèces selon leurs moments dipolaires effectifs induits par l'effet Stark.Ensuite, les distributions spatiales des espèces sont sondées à l'aide de l'ionisation multiphotonique améliorée par résonance afin d'identifier les zones où une seule espèce est présente. Des résultats sont obtenus, montrant la séparation spatiale des isomères CYS et trans de trois fluoroéthanol, ainsi que la séparation des agrégats induits par l'eau des agrégats purs d'indu, basée sur le rendement d'ionisation multiphotonique sélectif en espèces, enregistré en fonction de la position spatiale dans le faisceau moléculaire. Le principal avantage d

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