Name: Synthèse des Extractants non symétrique Dialkylphosphinic acide de haute pureté (Vidéo) | JoVE Journal
Uploaded: 2017-10-19T12:30:00.000+00:00
Duration: 12 min 6 s
Description: Découvrez la synthèse d'acides dialkylphosphiniques non symétriques de haute pureté par addition radicalaire utilisant l'hypophosphite de sodium. Cette méthode offre une toxicité réduite et facilite la purification pour l'hydrométallurgie.

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Ce travail a été soutenu par la Nature Science Fondation nationale de Chine (21301104), le Fonds de recherche fondamentale pour les universités centrale (FRF-TP-16-019A3) et l’État Key Laboratory of Chemical Engineering (SKL-ChE-14A04).

1. synthèse de Mono-(2, 3-butyl) acide phosphinique 18 , 19 <ol><li>réaction <ol><li>pesée 31,80 g de sodium hypophosphite hydrate, 16.00 g d’acide acétique, 8,42 g 2, 3-diméthylbut-1-ène, 0,73 g di - tert-butylnperoxide (DTBP), 25.00 g le tétrahydrofurane (THF) dans un autoclave de téflon inox 100 mL, placer un agitateur magnétique dans l’autoclave et sceller it.</li>
		<li>Mettre l’autoclave dans un four à tube vertical que sous lequel est un stirringapparatus magnétique. Démarrer l’appareil agitateur magnétique et régler la vitesse à 800 tr/min.</li>
		<li>Définir le programme de chauffage du contrôleur de température relié à l’autoclave : la chaleur de la température ambiante jusqu'à 120 ° C pendant 90 min, maintenir à 120 ° C pendant 8 h, puis refroidir à température ambiante naturellement. Démarrez le programme chauffage.</li>
	</ol></li> <li>Après le traitement <ol><li>transférer les produits dans un ballon à fond rond 250 mL 1-cou, lavez le revêtement téflon avec 50 mL THF et ajoutez-le dans le même ballon pour s’assurer que tous les produits sont transférés.</li>
		<li>Supprimer le THF et oléfines n’a pas réagis à l’aide d’un évaporateur rotatif.</li>
		<li>Transférer les résidus dans une ampoule à décanter de 250 mL, laver la fiole avec de l’éther éthylique 80 mL et 30 mL d’eau désionisée respectivement et ajoutez-les dans la même ampoule à décanter pour s’assurer que tous les produits sont transférés.</li>
		<li>Ajouter 50 mL solution de NaOH 4 % dans l’ampoule à décanter ci-dessus, agiter vigoureusement et séparer la phase aqueuse. Extraire la phase organique avec des solutions de NaOH 4 % 20 mL trois fois (20 mL × 3) pour s’assurer que la phase aqueuse est supérieure à pH 10.</li>
		<li>Combiner les solutions aqueuses à l’étape précédente et de les transférer dans une ampoule à décanter de 500 mL.</li>
		<li>Ajouter 90 mL de 10 % H 2 donc 4 solution et 50 mL d’éther éthylique, agiter vigoureusement et séparer la phase organique ; puis extraire la phase aqueuse avec 30 mL d’éther éthylique pour trois fois (30 mL × 3).</li>
		<li>Combiner les solutions d’éther éthylique à l’étape 1.2.6 et de les transférer dans un autre de 500 mL ampoule à décanter.</li>
		<li>Laver avec 100 mL de solutions saturées de NaCl quatre fois (100 mL × 4).</li>
		Ajouter 4 g de <li>d’anhydre MgSO 4 pour enlever toute eau soluble. Filtrer pour enlever la matière solide et récupérer le liquide dans un ballon à fond rond un col propre de 250 mL.</li>
		<li>Enlever l’éther éthylique à l’aide de l’évaporateur rotatif pour obtenir 17,92 g du produit brut.</li>
	</ol></li></ol> 2. Purification de l’acide phosphinique Mono-(2, 3-butyl) <ol><li>préparation de la solution de l’amantadine <ol><li>dissoudre 22,28 g de chlorhydrate d’amantadine dans 100 mL d’eau désionisée dans un bécher de 500 mL.</li>
		<li>Ajouter 100 mL de saturé de solution de NaOH et remuer pendant 5 min.</li>
		<li>Ajouter 150 mL d’éther éthylique et remuer jusqu'à ce que disparaisse le précipité blanc généré à l’étape 2.1.2.</li>
		<li>Les solutions de transfert dans une ampoule à décanter de 500 mL, laver le bécher avec de l’éther éthylique pendant trois fois (50 mL × 3) et les combiner dans la même ampoule à décanter.</li>
		<li>Séparer la phase aqueuse et laver la phase organique avec des solutions de NaCl saturées cinq fois (100 mL × 5).</li>
		Ajouter 4 g de <li>d’anhydre MgSO 4 pour enlever toute eau soluble. Filtre pour obtenir la solution d’éther éthylique de l’amantadine.</li>
	</ol></li> <li>Préparation de l’amantadine &#8729; mono-(2, 3-butyl) sel acide phosphinique <ol><li>Ajouter goutte-à-goutte le produit brut mono-(2, 3-butyl) acide phosphinique à la solution de l’amantadine. Au cours d’une chute, ajouter 150 mL d’éther éthylique pour s’assurer qu’il peut remuer correctement.</li>
		<li>Laver le cou un ballon contenant le mono-(2, 3-butyl) phosphinique acide produit avec 50 mL d’éther éthylique pour s’assurer que tout le produit est transféré à la solution de l’amantadine. Remuer pendant 30 min et laisser reposer toute la nuit.</li>
		<li>Filtre sous pression réduite et laver le gâteau de filtre avec de l’éther éthylique de 200 mL.</li>
	</ol></li> <li>Libérer l’acide phosphinique mono-(2, 3-butyl) <ol><li>transférer le gâteau filtré dans un bécher de 500 mL, ajouter 80 mL d’HCl de 1 M et remuez pendant 5 min.</li>
		<li>Ajouter 70 mL d’acétate d’éthyle et remuez pour encore 5 min.</li>
		<li>Transférer les solutions dans une ampoule à décanter de 250 mL et de séparer la phase aqueuse.</li>
		<li>Extraire la phase aqueuse avec 40 mL d’acétate d’éthyle à nouveau et de combiner les solutions d’acétate d’éthyle.</li>
		<li>Laver la solution d’acétate d’éthyle avec 30 mL de HCl de M 1 deux fois (30 mL × 2) et saturée de NaCl trois fois (80 mL × 3), dans l’ordre.</li>
		<li>Ajouter 4 g anhydre MgSO 4 pour enlever toute eau soluble. Filtrer et récupérer le liquide dans un ballon à fond rond 250 mL 1-cou.</li>
		<li>Enlever l’acétate d’éthyle à l’aide de l’évaporateur rotatif et obtenir de 12,45 g de l’acide phosphinique pure mono-(2, 3-butyl) (rendement : 82,9 %).</li>
	</ol></li></ol> 3. Synthèse des (2,3-butyl) (2,4,4 &#39;-triméthyl2) acide phosphinique inox téflon <ol><li>réaction <ol><li>transférer la totalité de la pure mono-(2, 3-butyl) phosphinique produit acide dans un 100 mL autoclave, ajouter 4,95 g d’acide acétique, 25,39 g du Diisobutylène, 0,30 g de DTBP, mettre un agitateur magnétique dans l’autoclave et scelle it.</li>
		<li>Mettre l’autoclave dans un four à tube vertical sous lequel est un appareil de l’agitateur magnétique, et démarrer l’appareil agitateur magnétique.</li>
		<li>Définir le programme de chauffage du contrôleur de température : la chaleur de la température ambiante à 135 ° C pendant 90 min, maintenir à 135 ° C pendant 8 h, puis refroidir à température ambiante naturellement. Démarrez le programme chauffage.</li>
		<li>Lorsque le système de réaction refroidie à température ambiante, ajouter un autre 0,30 g de DTBP et redémarrez le programme chauffage.</li>
		<li>Répéter l’étape 3.1.4 fois.</li>
	</ol></li> <li>Après le traitement <ol><li>diluer le produit avec de l’éther éthylique de 100 mL et puis les transférer à une ampoule à décanter de 250 mL.</li>
		<li>Laver avec 30 mL de 4 % NaOH trois fois (30 mL × 3) pour s’assurer que la phase aqueuse est supérieure à pH 10.</li>
		<li>Ajouter 70 mL de 10 % H 2 SO 4 solution pour acidifier le produit.</li>
		<li>Laver avec une solution de NaCl saturée plusieurs fois (80 mL) jusqu'à ce que le pH de la phase aqueuse est égale à pH 6-7.</li>
		Ajouter 4 g de <li>d’anhydre MgSO 4 pour enlever toute eau soluble. Filtrer pour enlever la matière solide et récupérer le liquide dans un ballon à fond rond un col propre de 250 mL.</li>
		<li>Enlever l’éther éthylique et des oléfines n’a pas réagis à l’aide de l’évaporateur rotatif pour obtenir 15,10 g de produit brut.</li>
	</ol></li></ol> 4. Purification de (2, 3-butyl) (2,4,4 &#39;-triméthyl2) acide phosphinique <ol><li>obtenir co-(2,3-dimethylbutyl) pur (2,4,4 &#39;-triméthyl2) acide phosphinique complexe <ol><li>dissoudre 2.30 g de NaOH dans 40 mL eau désionisée. Ajouter la solution de NaOH à la fiole contenant le pétrole brut (2, 3-butyl) (2,4,4 &#39;-triméthyl2) produit acide phosphinique et agiter vigoureusement pendant 5 min.</li>
		<li>Ajouter 0,5 M CoCl 2 solution goutte à goutte et en agitant jusqu'à ce que plus aucun précipité bleue est générée et la solution dans le flacon est rose. < /li> <li>Filtre et laver le précipité bleu avec de l’eau désionisée jusqu'à ce que le gâteau de filtration est incolore.</li>
		<li>Transférer le gâteau de filtration dans un bécher de 250 mL, ajouter 100 mL d’acétone, sceller avec film conservateur et puis réfrigérez-la à 4 ° C pendant une nuit.</li>
		<li>Le précipité bleu pour libérer les éventuelles impuretés pris au piège dans la majeure partie de Pulverize.</li>
		<li>Filtre et lavez-le avec 100 mL d’acétone frais. Sécher le gâteau de filtration à température ambiante et transférez-la dans une ampoule à décanter de 250 mL.</li>
	</ol></li> <li>Régénérer la (2,3-butyl) (2,4,4 &#39;-triméthyl2) acide phosphinique <ol><li>Ajouter 120 mL éther éthylique et 80 mL 10 % H 2 donc 4 et agiter vigoureusement jusqu'à ce que le précipité bleu disparaît.</li>
		<li>Séparer la phase aqueuse, laver l’organique phase séquentielle avec 30 mL de 10 % H 2 SO 4 fois et saturé des solutions de NaCl plusieurs fois (80 mL) jusqu'à ce que le pH de la phase aqueuse est égale à pH 6-7.</li>
		Ajouter 4 g de <li>d’anhydre MgSO 4 pour enlever toute eau soluble. Filtre pour enlever la matière solide et recueillir le liquide dans un ballon à fond rond un col propre de 250 mL.</li>
		<li>Enlever l’éther éthylique à l’aide de l’évaporateur rotatif et obtenir 11,46 g de produit pur (rendement : 52,8 %).</li>
	</ol>
	</li>
</ol>

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<li>Wang, Y. L., et al. <a target="_blank" href="https://www.cheric.org/research/tech/periodicals/view.php?seq=1440824">The novel extraction process based on CYANEX (R) 572 for separating heavy rare earths from ion-adsorbed deposit.</a> Sep Purif Technol. 151, 303-308 (2015).</li>
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<li>Menoyo, B., Elizalde, M. P., Almela, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Determination+of+the+degradation+compounds+formed+by+the+oxidation+of+thiophosphinic+acids+and+phosphine+sulfides+with+nitric+acid%5BTitle%5D)+AND+%22Anal+Sci%22%5BJournal%5D)">Determination of the degradation compounds formed by the oxidation of thiophosphinic acids and phosphine sulfides with nitric acid.</a> Anal Sci. 18 (7), 799-804 (2002).</li>
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</ol>

Les auteurs n’ont rien à divulguer.

L’étape la plus critique au sein du protocole est la mono-alkylphosphinic synthèse de l’acide (Figure 1a). Dans cette réaction, un rendement plus élevé et moins sous-produit acide dialkylphosphinic est mieux. Augmenter le ratio molaire de NaH2PO2/olefin A améliorera le rendement et inhibent la production de sous-produit acide dialkylphosphinic. Cependant, une dose de2 grande NaH2PO aussi augmentera le coût et causer un problème en ...

Acides extractants organophosphorés sont largement utilisés dans le domaine de l’hydrométallurgie traditionnel pour l’extraction et la séparation des ions de terres rares1,2, métaux non ferreux (comme Co/Ni3,4), (métaux rares tels que Hf/Zr5, V6,,7), actinides8, etc.. Ces dernières années, ils ont aussi attiré plus d’attention dans les domaines de ressources secondaires recyclage et élimination des déchets liquides haut niveau9. Di-(2-éthylhexyle) acide phosphorique (D2EHPA ou P204), 2-ethylhexylphosphoric acide mono-2-éthylhexyl ester (EHEHPA, PC 88 a ou P507) et Di-(2, 4, 4'-triméthyl2)-acide phosphinique (Cyanex272), qui sont les représentants d’acides dialkylphosphoric, alkylphosphoric acide mono-alkyl esters et acides dialkylphosphinic sont respectivement les extractants plus couramment utilisés. Leur acidité diminue dans l’ordre suivant : P204 &#62; P507 &#62; Cyanex 272. La capacité d’extraction correspondantes, la capacité de désenfumage et acidité décapage sont tous dans l’ordre P204 &#62; P507 &#62; Cyanex 272 et la performance de séparation est dans l’ordre inverse. Ces trois extractants sont efficaces dans la plupart des cas. Toutefois, il existe encore certaines conditions où ils ne sont pas si efficaces : séparation des terres rares lourdes, dont les principaux problèmes actuels sont la faible sélectivité et la forte acidité de décapage pour P204 et P507, faible capacité d’extraction et tendance de l’émulsion lors de l’extraction pour Cyanex 272. Ainsi, le développement de nouveaux extractants a attiré l’attention plus grande ces dernières années.
La classe des extractants acides dialkylphosphinic est considéré comme l’un des aspects de recherche plus importants pour développer de nouveaux extractants. Des recherches récentes ont montré que la capacité d’extraction d’acides dialkylphosphinic dépend en grande partie de la structure de l’alkyl substituant10,11. Il peut être un large éventail de significativement supérieur à celui de P507 à plus faible que celle du Cyanex 27212. Cependant, l’exploration de nouveaux dialkylphosphinic extractants acides se limite à l’oléfine commercial structure10,12,13,14,15, 16. Bien que dialkylphosphinic extractants acides peut aussi être synthétisé par la méthode de la réaction de Grignard, les conditions de réaction sont rigoureux12,17.
NSDAPA, dont les deux alcoyles sont différents, ouvre la voie à l’exploration de nouveaux extractants. Il rend les structures de l’acide dialkylphosphinic plus diversifiés, et son rendement d’extraction et de séparation peut être affiné en modifiant les deux de ses structures d’alkyle. Le procédé de synthèse traditionnels de NSDAPA utilisé PH3 comme une source de phosphore, qui a beaucoup d’inconvénients comme une toxicité élevée, les conditions de réaction rigoureuse et purification difficile. Récemment, nous avons rapporté une nouvelle méthode pour synthétiser des NSDAPA à l’aide d’hypophosphite de sodium comme un phosphore source (voir Figure 1) et synthétisé avec succès trois NSDAPAs18. Ce protocole détaillé peut aider les nouveaux praticiens répéter les expériences et à maîtriser le procédé de synthèse des extractants NSDAPA. Nous prenons (2,3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) acide phosphinique à titre d’exemple. Les noms et les structures d’oléfine A, l’acide mono-alkylphosphinic intermédiaire, oléfine B et le NSDAPA correspondant sont indiqués dans le tableau 1.

<table><tbody><tr><td>2,3-diméthyl-1-butène</td><td>Adamas Reagent Co., Ltd.</td><td></td><td>Formule moléculaire : C6H12, purity &ge ; 99 %</td></tr><tr><td>diisobutylène</td><td>Shanghai&nbsp ; Aladin&nbsp ; Bio-Chimie&nbsp ; Technologie&nbsp ;Co.,&nbsp ; Formule moléculaire LTD</td><td></td><td>: C8H16, pureté 97 %</td></tr><tr><td>acide acétique</td><td>Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.</td><td></td><td>Formule moléculaire : C2H4O2, pureté &ge ; 99.5 %</td></tr><tr><td>di-tert-butylnperoxide</td><td>Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.</td><td></td><td>Formule moléculaire : C8H18O2, pureté &ge ; 97.0 %</td></tr><tr><td>tétrahydrofuran</td> Beijing <td>Chemical Works</td><td></td><td>Formule moléculaire : C4H8O, pureté A.R.</td></tr><tr><td>éther éthylique</td><td>Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.</td><td></td><td>Formule moléculaire : C4H10O, pureté &ge ; Acétate d’éthyle à 99,7 % </td></tr> <tr><td></td><td>Xilong Chemical Co., Ltd.</td><td></td><td>Formule moléculaire : C4H8O2, pureté &ge ; 99.5 %</td></tr><tr><td>acétone</td><td>Beijing Chemical Works</td><td></td><td>Formule moléculaire : C3H6O, pureté &ge ; 99,5 % </td></tr><tr><td>hydroxyde de sodium</td><td>Xilong Chemical Co., Ltd.</td><td></td><td>Formule moléculaire : NaOH, pureté &ge ; 96,0 %</td></tr> <tr><td>d’acide sulfurique concentré</td><td>Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.</td><td></td><td>Formule moléculaire : H2SO4, pureté 95-98 %</td></tr><tr><td>acide chlorhydrique</td><td>Beijing Chemical Works</td><td></td><td>Formule moléculaire : HCl, pureté 36-38 %</td></tr> <tr><td>chlorure de sodium</td><td>Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.</td><td></td><td>Formule moléculaire : NaCl, pureté &ge ; 99.5 %</td></tr> <tr><td>sulfate de magnésium anhydre</td><td>Institut Tianjin Jinke de l’industrie</td><td></td> chimique fine <td>Formule moléculaire : MgSO4, pureté &ge ; 99,0 %</portée></td></tr></tbody></table>

synthèse des extractants non symétrique dialkylphosphinic acide de haute pureté

Synthesis of High Purity Nonsymmetric Dialkylphosphinic Acid Extractants

Nous présentons la synthèse de (2, 3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) acide phosphinique comme un exemple de démonstration d’une méthode de synthèse de haute pureté non symétrique dialkylphosphinic extractants acides. Hypophosphite de sodium toxique faible a été choisie comme la source de phosphore réagit avec oléfine un (2,3-diméthylbut-1-ène) pour générer un acide monoalkylphosphinic intermédiaire. L’amantadine est adopté pour enlever le sous-produit acide de dialkylphosphinic, tel qu’il est seulement l’acide monoalkylphosphinic peut réagir avec l’amantadine pour former un sel d’acide amantadine∙mono-alkylphosphinic, tandis que l’acide dialkylphosphinic ne peut pas réagir avec l’amantadine due à sa grande gêne stérique. L’acide monoalkylphosphinic purifié réagit ensuite avec oléfine B (diisobutylene) pour obtenir l’acide dialkylphosphinic non symétrique (NSDAPA). L’acide monoalkylphosphinic n’a pas réagi peut être enlevé facilement par un simple post-traitement acide-base et autres impuretés organiques peuvent être séparées par la précipitation du sel de cobalt. La structure de la (2,3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) acide phosphinique a été confirmée par NMR 31P, RMN 1H, ESI-MS et instrument FT-IR. La pureté est déterminée par une méthode par titrage potentiométrique, et les résultats indiquent que la pureté peut dépasser les 96 %.

31 Les spectres RMN de P ont été recueillis pour l’acide phosphinique mono-(2, 3-butyl) avant et après la purification par la méthode de l’amantadine (Figure 1a-b). 31 Les spectres de RMN du 1H RMN, spectres MS et spectres FT-IR ont été recueillies pour (2,3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) acide phosphinique (voir Figure 3, Figure 4, <strong class="xfig...

Un protocole pour la synthèse de haute pureté non symétrique dialkylphosphinic extractants acides est présenté, prenant (2,3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) acide phosphinique à titre d’exemple.

Synthèse des Extractants non symétrique Dialkylphosphinic acide de haute pureté

We present the synthesis of (2,3-dimethylbutyl)(2,4,4&#39;-trimethylpentyl)phosphinic acid as an example to demonstrate a method for the synthesis of high ...

L'objectif général de ce protocole est de présenter une méthode synthétique universelle pour la préparation d'extractionneurs acides dialkylphosphiniques non symétriques, par une réaction d'addition radicalaire utilisant l'hypophosphite de sodium comme source de phosphore. Cette méthode peut présenter un potentiel dans le domaine de l'hydrométallurgie pour le développement de nouveaux extractionneurs acides dialkylphosphiniques, ainsi qu'une extraction et une séparation innovantes au sein de cette classe d'extractionneurs.Par rapport à la méthode traditionnelle, qui utilise le phosphate comme source de phosphore, cette méthode présente les avantages d'une faible toxicité, de conditions de réaction douces, d'une purification facile et d'un potentiel pour une production à plus grande échelle. La vidéo prend comme exemple l'acide deux, trois-diméthylbutyle-deux, quatre, quatre-triméthylpentylphosphinique, afin de démontrer la synthèse d'extraits NSDAPA de haute pureté. Premièrement, l'hypophosphite de sodium réagit avec le deux-trois diméthyl-un-butène, appelé mono-DMBPA.L'amantadine a été utilisée pour éliminer le sous-produit di-DMBPA, car seul le mono-DMBPA peut réagir avec l'amantadine pour former un sel d'amantadine mono-DMBPA, tandis que le di-DMBPA ne le peut pas en raison de son importante gêne stérique. Le mono-DMBPA purifié a ensuite été fait réagir avec la di-isobutylène pour produire de l'acide deux, trois-diméthylbutyl-deux, quatre, quatre-triméthylpentylphosphinique. Le mono-DMBPA non réagi peut être facilement éliminé par un simple traitement postérieur acido-basique, et d'autres impuretés organiques peuvent être séparées par précipitation du sel de cobalt.Tout d'abord, peser les réactifs appropriés dans un autoclave en acier inoxydable revêtu de téflon de 100 millilitres. Placer un agitateur magnétique dans l'autoclave et le sceller. Placer l'autoclave dans un four tubulaire vertical positionné sur un appareil d'agitation magnétique.Démarrer l'appareil d'agitation magnétique et régler la vitesse à 800 tr/min. Ensuite, lancer le programme de chauffage du régulateur de température relié à l'autoclave. Une fois la réaction terminée, transférer le mélange contenant le produit dans un ballon à fond rond de 250 millilitres à une seule sortie.Éliminer le solvant et les oliphantes non réagis à l’aide d’un évaporateur rotatif. Ensuite, transférer les résidus dans une ampoule à décanter de 250 millilitres. Ajouter 50 millilitres de solution d’hydroxyde de sodium à quatre pour cent dans l’ampoule à décanter, puis agiter vigoureusement.Une fois les phases séparées, transférez la phase aqueuse inférieure dans une ampoule à décanter de 500 millilitres. Lavez la phase organique trois fois avec 20 millilitres de solution d'hydroxyde de sodium à quatre pour cent afin de garantir que la phase aqueuse dépasse un pH de 10. Ensuite, transférez les phases aqueuses dans l'ampoule à décanter de 500 millilitres contenant la première phase aqueuse.Ajouter 90 millilitres de solution d'acide sulfurique à 10 % et 50 millilitres d'éther éthylique dans l'ampoule à séparation contenant les phases aqueuses combinées, puis agiter vigoureusement. Une fois les phases séparées, transférer la phase organique supérieure dans une autre ampoule à séparation de 500 millilitres. Extraire la phase aqueuse trois fois avec 30 millilitres d'éther éthylique.Transférez ensuite la phase organique dans l'entonnoir séparateur de 500 millilitres contenant la première phase organique. Lavez la solution d'éther éthylique combinée quatre fois avec 100 millilitres de solution saturée de chlorure de sodium. Après avoir transféré la solution d'éther éthylique dans un ballon à fond rond, ajoutez quatre grammes de sulfate de magnésium anhydre pour éliminer toute trace d'eau soluble.Filtrez-le pour éliminer le solide et recueillez le liquide dans un ballon propre de 250 millilitres à fond rond et à une seule sortie. Ensuite, éliminez l'éther éthylique à l’aide d’un évaporateur rotatif afin d’obtenir le produit brut. Ajoutez goutte à goutte le produit brut à une solution d’amantadine préparée au préalable.Après avoir laissé la solution reposer toute la nuit, filtrer celle-ci sous pression réduite. Laver ensuite le gâteau filtré avec 200 millilitres d'éther éthylique. Transférer le gâteau filtré dans un bécher de 500 millilitres.Ajouter 80 millilitres d'acide chlorhydrique un molaire et agiter le mélange pendant cinq minutes. Puis ajouter 70 millilitres d'acétate d'éthyle et agiter le mélange pendant cinq minutes supplémentaires. Verser maintenant le mélange dans une ampoule à décanter de 250 millilitres et transférer la phase aqueuse inférieure dans une ampoule à décanter de 250 millilitres.Après avoir extrait la phase aqueuse avec de l'acétate d'éthyle, laver la solution d'acétate d'éthyle deux fois avec 30 millilitres d'acide chlorhydrique à une molaire et trois fois avec 80 millilitres de chlorure de sodium saturé. Après avoir transféré la solution d'acétate d'éthyle dans un ballon à fond rond, ajouter quatre grammes de sulfate de magnésium anhydre pour éliminer toute eau soluble. Filtrer pour éliminer le solide et recueillir le liquide dans un ballon à fond rond propre de 250 millilitres à une seule sortie.Ensuite, éliminer l'acétate d'éthyle à l'aide d'un évaporateur rotatif afin d'obtenir le produit pur. Transférer le produit purifié dans un autoclave en acier inoxydable de 100 millilitres, revêtu de téflon. Ajouter les réactifs appropriés et un agitateur magnétique dans l'autoclave, puis le sceller.Placer l'autoclave dans un four tubulaire vertical positionné sur un appareil d'agitation magnétique. Mettre en marche l'appareil d'agitation magnétique et régler la vitesse à 800 tr/min. Démarrer le programme de chauffage du régulateur de température relié à l'autoclave.Lorsque le système réactionnel refroidit à température ambiante, ajouter 0,3 gramme supplémentaire de DTBP dans l'autocuiseur et redémarrer le programme de chauffage. Une fois la réaction terminée, diluer le produit avec 100 millilitres d'éther diéthylique et transférer la solution dans une ampoule à décanter de 250 millilitres. Laver la solution d'éther diéthylique trois fois avec 30 millilitres de solution d'hydroxyde de sodium à quatre pour cent afin de s'assurer que la phase aqueuse dépasse un pH de 10.Après avoir retiré la phase aqueuse inférieure, ajouter 70 millilitres de solution d'acide sulfurique à 10 % pour acidifier le produit. Laver la solution d'éther éthylique acidifiée plusieurs fois avec 80 millilitres de solution saturée de chlorure de sodium jusqu'à ce que le pH de la phase aqueuse soit compris entre 6 et 7. Après avoir transféré la solution d'éther éthylique dans un ballon à fond rond, ajouter quatre grammes de sulfate de magnésium anhydre afin d'éliminer toute eau soluble.Filtrer pour éliminer le solide et recueillir le liquide dans un ballon rond de 250 millilitres à une seule sortie. Ensuite, éliminer l'éther éthylique et les oliphantes non réagés à l'aide d'un évaporateur rotatif afin d'obtenir le produit brut. Dissoudre 2,3 grammes d'hydroxyde de sodium dans 40 millilitres d'eau déionisée.Ajouter la solution d'hydroxyde de sodium préparée précédemment au flacon contenant le produit brut, puis agiter vigoureusement pendant cinq minutes. Ensuite, ajouter goutte à goutte la solution de chlorure de cobalt à 0,5 molaire tout en agitant, jusqu'à ce qu'aucun nouveau précipité bleu ne se forme et que la solution devienne rose. Filtrer la solution rose et laver le précipité bleu avec de l'eau déionisée jusqu'à ce que le filtrat soit incolore.Transférez ensuite le gâteau filtré dans l’erlenmeyer et ajoutez 100 millilitres d’acétone. Le jour suivant, pulvérisez le gâteau filtré bleu à l’aide d’une cuillère en acier inoxydable afin de libérer les impuretés éventuellement piégées dans la masse. Filtrez le solide et lavez-le avec 100 millilitres d’acétone.Après avoir séché le gâteau filtré à température ambiante, ajouter 120 millilitres d'éther éthylique et 80 millilitres de solution d'acide sulfurique à 10 % au gâteau filtré. Transférer la solution obtenue dans une ampoule à décanter de 250 millilitres et agiter vigoureusement jusqu'à la disparition du précipité bleu. Après avoir éliminé la phase aqueuse inférieure, laver plusieurs fois la solution d'éther éthylique avec 30 millilitres de solution d'acide sulfurique à 10 % jusqu'à ce que la phase aqueuse devienne incolore.Ensuite, lavez avec 80 millilitres de solution saturée de chlorure de sodium jusqu'à ce que le pH de la phase aqueuse soit compris entre six et sept. Après avoir transféré la solution d'éther éthylique dans un ballon à fond rond, ajoutez quatre grammes de sulfate de magnésium anhydre pour éliminer toute trace d'eau soluble. Filtrez pour éliminer le solide, et recueillez le liquide dans un ballon à fond rond propre de 250 millilitres à une seule sortie.Enfin, éliminer l'éther éthylique à l'aide d'un évaporateur rotatif pour obtenir le produit pur. Des spectres de RMN du phosphore ont été enregistrés pour l'acide monoalkylphosphinique intermédiaire avant et après purification par la méthode de l'adamantane. Lors de la synthèse de l'acide monoalkylphosphinique, il est difficile d'éviter la formation du sous-produit acide dialkylphosphinique, ce qui explique le pic à 62,507 ppm dans les spectres.Des spectres RMN du phosphore, des spectres RMN du proton, des spectres de masse et des spectres FTIR ont été enregistrés pour le produit acide après purification par la méthode de précipitation sous forme de sel de cobalt. Les courbes de titrage potentiométrique du produit acide indiquent que la pureté du produit peut dépasser 96 %. On peut obtenir par cette méthode un acide dialkylphosphinique dissymétrique de haute pureté, ce qui permet d'explorer de nouveaux extractants. Cette classe d'extractants peut être utilisée pour faciliter l'extraction et la séparation des terres rares, des métaux non ferreux, des métaux rares, etc.Les performances de séparation et d'extraction peuvent être ajustées en modifiant les chaînes alkyles.

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