כאן, אנו מציגים פרוטוקול כדי להסיר aldehydes, קטונים תגובתי תערובות לפי פרוטוקול מיצוי נוזל-נוזל ישירות עם ביסולפיט רווי ב הממס miscible. פרוטוקול משולב זה הוא מהיר ולא נתיישב לביצוע. יכול להיות מחדש על ידי basification של השכבה המימית בודדו את אלדהיד או קטון.
הרשמה ל-JoVE נדרשת לצפייה בתוכן זה. התחברו או התחילו בגרסת ניסיון בחינם.
מאמר שיטה
פרידה של Aldehydes, קטונים תגובתי תערובות באמצעות פרוטוקול החילוץ ביסולפאט
במאמר זה
סיכום
תקציר
הטיהור של תרכובות אורגניות הוא מרכיב חיוני של פעולות שגרתיות סינתטי. היכולת להסיר מזהמים לתוך שכבת מימית על-ידי יצירת מבנה טעונה מספקת הזדמנות להשתמש החילוץ כמו טכניקה פשוטה טיהור. על-ידי שילוב השימוש הממס האורגני miscible ביסולפיט רוויה, aldehydes, קטונים תגובתי יכול להיהפך בהצלחה לתוך טעונה ביסולפאט adducts שיכול. ואז ניתן להפריד בין רכיבים אורגניים אחרים של תערובת מאת מבוא של שכבת אורגניים immiscible. כאן, אנו מתארים את פרוטוקול פשוט עבור הסרת aldehydes, לרבות הפריע sterically neopentyl aldehydes, כמה קטונים, מתערובות כימיות. קטונים ניתן להפריד בין אם הם נמצאים sterically באין מפריע מחזורית או מתיל קטונים. Aldehydes אליפטיות, קטונים, dimethylformamide משמש הממס miscible כדי לשפר את שיעורי להסרת. יכול להיות הפוך את תגובת סיפוח ביסולפאט על ידי basification של השכבה המימית, המאפשר הבידוד מחדש של הרכיב קרבוניל ריאקטיבי תערובת.
מבוא
ההפרדה של רכיבים של תערובות אחד מהשני חיוני הכנת חומרים טהורים. השיטה המתוארת במסמך זה מאפשר ההפרדה נתיישב של aldehydes ו sterically באין מפריע מחזורית, מתיל קטונים בין מולקולות אורגניות נוספות1. השיטה מסתמכת על תגובתיות של ביסולפאט עם קבוצת קרבוניל כדי ליצור טעונה adduct כי ניתן להפריד על שכבה מימית, ואילו רכיבים אחרים להפריד לתוך שכבת אורגניים immiscible. המפתח להשגת תגובתיות בין ביסולפאט לבין קרבוניל של הוא השימוש בתור ממיס miscible, אשר מאפשר את התגובה תתרחש לפני ההפרדה לשלבים נפרדים. ללא התוספת של ההפרדה מינימלי הממס miscible מתקבל, ככל הנראה בשל עניים מגע בין את ביסולפאט הידרופיליות ואורגניים הידרופובי.
היתרון ....
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
פרוטוקול
1. אנחנו הולכים-. מותקפת לצורך הקמת מכשול ההפרדה של Aldehydes ארומטי תערובת. דוגמה: ההפרדה של בנזיל Butyrate תערובת 1:1 עם Anisaldehyde.
- להמיס μL 175 של anisaldehyde וμl 250 של בנזיל butyrate ב 5 מ של מתנול ולהעביר את הפתרון משפך.
התראה: ביסולפיט ניתן להפיק גז גופרית דו-חמצנית, ובכך פרוטוקול זה צריך להתבצע עם אוורור נאות, כגון בשכונה fume. - להוסיף 1 מ"ל של ביסולפיט מימית רווי ומנערים נמרצות במשך כ-30 s.
- להוסיף 25 מיליליטר מים יונים ו 25 מיליליטר 10% אתיל אצטט/hexanes ומנערים נמרצות.
- הפרד בין השכבות. יבש את השכבה אורגני עם נטול מים מגנזיום גופרתי. לסנן את הפתרון להסיר מגנזיום גופרתי ולרכז , vacuo באמצעות המאדה.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
תוצאות
נוהל 1 להסרת אלדהיד משמש aldehydes ארומטי. נוהל 2, שבו dimethylformamide משמש הממס miscible, אמור לשמש aldehydes אליפטיות, קטונים. פרוצדורה 2 אמור לשמש גם לתערובות שאינם לגמרי מסיס במתנול. החומר המתקבל כל אחד מהפרוטוקולים ניתוח על טוהר באמצעות 1H NMR שילוב ניתוח ועל קצב ההתאוששות במאסה. Purities טיפוסי ושחזורים גדולים יותר מ 95% (איור 1). הפרדה מוצלחת נקבעת על ידי חוסר של 1H NMR אותות הנ.......
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
דיון
הראשונית ניסיונות להשתמש התגובה ביסולפאט כשיטה כדי להסיר aldehydes באמצעות מיצוי דו-שלבית טיפוסי הובילה רמות נמוכות מאוד של הסרת. שיערנו כי התגובה לא הייתה מספיק מהר כדי להתרחש במהלך הזמן מוגבל מאוד שהיו שתי שכבות במגע. כדי לשפר את הקשר בין שני המגיבים, פיתחנו פרוטוקול החילוץ בשני שלבים שבו מרכך מים-miscible משמש בתחילה כדי לאפשר מספיק ערבוב של שני המגיבים לפני כניסתה של הממס immiscible. המבוא של הממס immiscible ואז מאפשר הפרדת ביסולפאט טעון adduct מן הרכיב האורגני לא טעונים. השלב הקריטי בפרוטוקול הוא השימוש הממס האורגני.......
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
גילויים
המחברים אין לחשוף.
תודות
וידוע עשוי תורמים אמריקאי כימי החברה נפט מחקר הקרן לתמיכה חלקית של מחקר זה. אנו מודים על הקרן הלאומית למדע (0619275 צ'ה, צ'ה-0963165) לקבלת מענקים לשיפוץ ומכשור נתמכת מחקר זה.
....הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
חומרים
| שם | חברה | מספר קטלוג | הערות |
|---|---|---|---|
| נתרן ביסולפיט | פישר | AC419440010 | 1 ק"ג |
| בנזיל בוטיראט | פישר | AAB2424130 | 250 גרם |
| אניסלדהיד | פישר | AC104801000 | 100 מ"ל |
| מגנזיום גופרתי | פישר | M65-500 | 500 גרם |
| אתיל אצטט | פישר | E195-4 | 4 ליטר |
| הקסאנס | פישר | H292-4 | 4 ליטר |
| מתנול | פישר | A456-1 | 1 ליטר |
| דימתילפורממיד | פישר | D119-1 | 1 ליטר |
| סיטרונלל | פישר | AAL15753AE | 100 מ"ל |
| בנזיל אצטון | פישר | AC105832500 | 250 מ"ל |
| מים נטולי יונים | פישר | BP28194 | 4 ליטר |
| פיפרונל | סיגמא-אולדריץ' | P49104-25G | 25 גרם |
| נתרן הידרוקסיד | פישר | S318-1 | 1 ק"ג |
| משפך הפרדה עם מכסה | פישר | 10-437-5B | 125 מ"ל |
| מעמד טבעת | פישר | 03-422-215 | 3 מוטות אלומיניום |
| מהדק טבעת | פישר | 12-000-104 | 5 ס"מ |
| טבעת שעם | פישר | 07-835AA | ממד חיצוני 8 ס"מ |
| בקבוק תחתון עגול | פישר | 31-501-107 | 100 מ"ל |
| מאייד סיבובי עם אביזרים פישר | 05-000-461 | מלכודת קרה בונדנסר | |
| מלכודת בליטה 14/20 מפרק | פישר | CG132201 | 14/20 |
| משפך | פישר | 05-555-6 | תואם ממס אורגני |
| כותנה | פישר | 22-456-881 | |
| צנרת זכוכית | פישר | 13-678-20A | בורוסיליקט 5.75 אינץ' |
| שני מזרקים של 250 מיקרוליטר | פישר | 14-813-69 | |
| 4 צלוחיות ארלנמאייר | פישר | 10-040D | 125 מ"ל |
| מכסה אדים | פישר | 13-118-370 | |
| כפפות ניטריל | פישר | 19-149-863B | בינוני |
| משקפי בטיחות | פישר | 17-377-403 | |
| מרית | פישר | 14-357Q | |
| איזון | פישר | 01-912-403 | קיבולת 120 גרם |
מקורות
- Boucher, M. M., Furigay, M. H., Quach, P. K., Brindle, C. S. Liquid-Liquid Extraction Protocol for the Removal of Aldehydes and Highly Reactive Ketones from Mixtures. Org. Process Res. Dev. 21 (9), 1394-1403 (2017).
- Separation of Aldehydes and Ketones. , US2552513 A (1951).
- Hsu, W. L. Separation of Aldehydes from Ketones via Acid-Catalyzed Cyclotrimerization of the ....
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
הדפסות חוזרות והרשאות
תגיות
