מאמר שיטה

להשגת לחצים מתונה בכלי אטום באמצעות קרח יבש כמקור2 CO מוצק

DOI:

10.3791/58281

⸱

17 באוגוסט 2018

 ,  ,  , 
1Department of Chemistry and Biochemistry, University of Toledo, 2School of Green Chemistry and Engineering, University of Toledo

* These authors contributed equally

במאמר זה

סיכום

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

כאן אנו מציגים פרוטוקול לביצוע תגובות התגובה פשוט כלי תחת לחצים נמוכה עד בינונית של CO2. התגובות יכול להתבצע במגוון כלי פשוט על-ידי ניהול הפחמן הדו חמצני בצורה של קרח יבש, ללא הצורך בציוד יקר או משוכללים או set-ups.

תקציר

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

במסמך זה מוצגת אסטרטגיה כללית לביצוע תגובות תחת מתון מתון לחצים2 CO בקרח יבש. טכניקה זו obviates את הצורך ציוד מיוחד להשיג לחצים צנוע, יכול לשמש גם כדי להשיג לחצים גבוהים יותר ב ציוד מקצועי יותר יציבות כלי התגובה. בסוף התגובה, הבקבוקונים יכול להיות בקלות נשאר על ידי פתיחת בטמפרטורת החדר. בדוגמה הנוכחית CO2 משמש הן קבוצה בשם לבימוי, כמו גם דרך passivate מצעים אמין, ובכך מונע חמצון במהלך התגובה אורגנומתכתית. בנוסף בקלות הוספה, הקבוצה לבימוי יוסרו גם הם תחת ואקום, obviating את הצורך טיהור מקיף להסיר את הקבוצה לבימוי. אסטרטגיה זו מאפשרת את arylation γ-C(sp3)-ה נתיישב של אמינים אליפטיות, יש את הפוטנציאל להיות מיושם למגוון של תגובות אחרות מבוססות-אמין.

מבוא

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

השימוש של תרכובות גזי בתגובות כימיות בדרך כלל דורש ציוד מיוחד הליכים1,2. בקנה מידה ספסל, ניתן להוסיף קצת גזים ישירות מטנק באמצעות וסת לחץ גבוה3. שיטה חלופית היא לדחוס את הגז תחת תנאים קריוגני4,5. למרות שימושי, אסטרטגיות אלו מחייבות השימוש של כורים לחץ מיוחדות עם שסתומים, אשר יכול להיות העלות אוסרני עבור הפעלה תגובות רבות במקביל. זה יכול לכן במידה רבה להאט את הקצב-איזו תגובה בהתקנה ההקרנה. כתוצאה מכך, כימאים מצאו זה רצוי להציג את תרכובות אלו באמצעות שיטות חלופיות. ניתן להוסיף אמוניה תגובות באמצעות מלחי אמוניום שונה carboxylate, מנצל האיזון חלש בין אלה מלחי אמוניה חופשית6. העברת הידרוגנציה היא לאסטרטגיה חשובה עבור הפחתת תגובות של אולפינים, קרבוניל וקבוצות ניטרו העוקפות את השימוש בגז מימן דליק עם תרכובות כגון אמוניום formate או הידרזין להגנה של H27. גז נוסף עניין באזור זה הוא פחמן חד-חמצני8 – CO יכול להיות שנוצר ב באתרו על ידי שחרור קרבוניל מתכת מתחמי9,10, או לחלופין זה יכול להיווצר על ידי decarbonylation מ מקורות כגון formates ו- formamides11,12,13 או כלורופורם14,15.

גז אחד אשר לא נהנתה התפתחות משמעותית מבחינה זו הוא פחמן דו חמצני16. אחת הסיבות לכך היא טרנספורמציות רבות המערבות CO2 גם לדרוש בטמפרטורות גבוהות, לחצים, ולכן באופן אוטומטי בדרגה כורים מיוחדות17,18. במאמצים האחרונים פיתוח זרזים יותר תגובתי, עם זאת, יש הקלה פועל רבות של תגובות אלו תחת הלחץ האטמוספרי של CO219,20,21,22. לאחרונה גילינו תגובה שבו פחמן דו-חמצני יכול לשמש כדי לתווך γ-C (sp3) – H arylation של אמינים אליפטיות23. אסטרטגיה זו אמורה לשלב את היתרונות של גישה של קבוצה כוונת סטטי כולל אמיד24,25,26,27,28, sulfonamide 29 , 30 , 31 , 32,33,thiocarbonyl34או hydrazone35-המבוסס על בימוי קבוצות (robusticity כימי), עם הקלות של קבוצה לבימוי ארעי (שלב ירד הכלכלה)36, 38, 37,39.

למרות התגובה שעלולות להתרחש תחת לחץ אטמוספרי של CO2, להאט הצורך ניתן להימנע schlenk ב מסך תגובות הוכיח מדי. יתר על כן, הגדלת הלחץ מעט הוביל השתפר התשואות התגובה, אבל לא ניתן בקלות להשיג באמצעות שורת schlenk. לכן חיפשנו אסטרטגיית חלופיים, לאחר מכן זיהה את קרח יבש יכולה בקלות לשמש מקור יציב של CO2 יכול להוסיף מגוון רחב של כלי התגובה להציג את הסכום הדרוש של פחמן דו חמצני כדי להשיג בינוני לחצים (איור 1). למרות שאינם מנוצלים במידה מספקת של סינתזה, אסטרטגיה דומה נפוץ למדי כמו שיטה להפקת נוזל CO2 ב ביולוגיה מולקולרית והפקת יישומים40,41,42,43, 44. ניצול אסטרטגיה זו אפשרה שאת הקבוצה שלנו במהירות מסך לכמויות גדולות של תגובות במקביל, בעוד היכולת גישה מתונה CO2 הלחצים של בין 2-20 אטמוספרות היו ביקורתיים כדי לשפר את התשואות של התגובות. בתנאים אלה, ניתן arylated עם אלקטרון עשיר, אלקטרון aryl המסכן הלידים הראשי (1°) והן המשני (2°) אמינים.

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

פרוטוקול

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

התראה: 1) הפרוטוקולים הבאים נקבעתם בטוח במבחנים חוזרים ונשנים. עם זאת, יש לנקוט זהירות בעת איטום הבקבוקונים, לאורך כל התגובה, במיוחד בעת פתיחת התגובות, כמו inhomogeneity, בעקבות התגובות בקבוקונים עלול להוביל כשל בציוד. בקבוקונים יש לחפש פגמים פיזיים לפני השימוש. בקבוקונים צריך להיות ממוקם מאחורי צורה כלשהי של המגן הפיצוץ או הוד סאש מיד לאחר איטום למניעת אירועים צריך את הבקבוקונים להיכשל. 2) למרות שיש סיכוי קטן עבור חנק עקב הכמויות קטנות של CO2 משמש, תגובות צריך להיות הגדרת כמו גם באזור מאוורר היטב או בשכונה fume לפתוח. 3) קרח יבש הוא cryogen והוא יכול לגרום נזק לרקמות רציני. טיפול צריך ולכן ניתן לממש זמן מניפולציה כדי למנוע כוויות קור, כגון הגבלת מגע ישיר או באמצעות כפפות ההקפאה. 4) קרח יבש לדחוס את אדי מים, זאת אומרת כי לפני השימוש, הקרח היבש צריך להיות מכנית exfoliated כדי להבטיח המסה של CO2 (s) בלבד. זו יכולה להיות מושגת על ידי שפשוף פשוט הקרח היבש בין אצבעותיו, או בביטחה, לשפשף את זה בין אצבעותיו עם שכבת הגנה כגון הכפפות או מגבת.

1. תגובה בקבוקון 7.5 mL (אוויר לא נשלל)

  1. להוסיף בר מערבבים בקבוקון יבש 7.5 mL.
  2. להוסיף פלדיום אצטט (6.7 מ ג, mmol 0.03 נקודות) למבחנה.
  3. להוסיף כסף trifluoroacetate (99.9 mg, 0.45 mmol) למבחנה.
  4. מוסיפים יודיד phenyl (92.3 mg, 0.45 mmol) למבחנה.
  5. להוסיף טרט-אמין ניטריט (26.3 mg, 0.30 mmol) למבחנה.
  6. להוסיף חומצה אצטית (1.0 מ"ל) למבחנה.
    הערה: היחס של פתרון האחסון כדי בקבוקון הגודל חשוב, כפי סובלימציה מיידית של CO2 על תוספת של קרח יבש ניתן מכנית תחסיר ממס אם גם משמש יחסית לגודל של כלי השיט התגובה.
  7. מוסיפים מים יונים (21.7 μL, 12.1 mmol) למבחנה.
  8. שוקל קרח יבש (26.3 mg, 0.60 mmol), ולהוסיף מיד קרח יבש המבחנה, תוך הקפדה על גם מיד חותם את המבחנה עם כובע מרופדת PTFE.
    הערה: כל המבצע להתבצע בתוך כ- 5 שניות כדי למנוע בריחה של כמות קטנה של CO2 הוסיף סובלימציה (זה מואט על ידי היווצרות של חומצה אצטית קפוא מסביב לקרח יבש). הכמות של CO2 הוסיף יהיה ערך משוער, בידיים שלנו מותרת סטייה של כמה מ ג.
  9. מערבבים את המבחנה תגובה אטומה במשך 15 דקות בטמפרטורת החדר.
  10. להעביר את מיכל התגובה צלחת מחומם מראש ב 110 מעלות צלזיוס ומערבבים במשך 14 שעות לפני מתן להתקרר.
  11. לאחר הקירור, בזהירות פתח המבחנה לפרוק CO2.
  12. הסר את כל שיכללו חומרים נדיפים , vacuo.
    הערה: ניתן לבצע פעולה זו גם המבחנה, או הפתרון ניתן להעביר בקבוקון התחתון עגול גדול יותר.
  13. להוסיף תערובת התגובה 1.2 M HCl(aq) (6 מ"ל) ומערבבים פתוח לאוויר במשך 15 דקות.
  14. להעביר את השבר מימית משפך, כביסה עם נוספים 1.2 M HCl (4 מ ל), תמצית בתערובת 1:1 דיאתיל אתר/hexanes (3 x 8 מ ל).
    הערה: זו שטיפת אורגני מכילה phenyl עודף יודיד ותוצרי נייטרליים אחרים, יכול להיות מסולק.
  15. לנטרל ולעשות בסיסי של תמיסה מימית על ידי תוספת של4או NH רוויים(aq) (10 מ"ל הוא נקודת התחלה טובה).
  16. לחלץ את שכבה מימית עם דיכלורומתאן (2 x 10 מ"ל).
  17. יבש אורגני שברים משולבים מעל נה2אז4, ואז לסנן לתוך מדגם tared בקבוקון.
  18. להתנדף את הממס , vacuo, נותן את המוצר (2-מתיל-4-phenyl-butanamine) כשמן צהוב.

2. תגובה בקבוקון 7.5 mL (טיהור תנאים – אוויר לא נכלל)

  1. להוסיף בר מערבבים בקבוקון יבש 7.5 mL.
  2. להוסיף פלדיום אצטט (6.7 מ ג, mmol 0.03 נקודות) למבחנה.
  3. להוסיף כסף trifluoroacetate (99.9 mg, 0.45 mmol) למבחנה.
  4. מוסיפים יודיד phenyl (92.3 mg, 0.45 mmol) למבחנה.
  5. להוסיף טרט-אמין ניטריט (26.3 mg, 0.30 mmol) למבחנה.
  6. להוסיף חומצה אצטית (1.0 מ"ל) למבחנה.
    הערה: היחס של פתרון האחסון כדי בקבוקון הגודל חשוב, כפי סובלימציה מיידית של CO2 על תוספת של קרח יבש ניתן מכנית תחסיר ממס אם גם משמש יחסית לגודל של כלי השיט התגובה.
  7. מוסיפים מים יונים (21.7 μL, 12.1 mmol) למבחנה.
  8. להקרע המבחנה על איזון, להוסיף כ 98 מ ג של קרח יבש ולאחר מכן אפשר CO2 ססטפן הנחה עד מסה סופית של 26 מ ג מושגת, ואחריו מיד את המבחנה עם כובע מרופדת PTFE אטימה.
    הערה: אם רצוי, ניתן לבצע שלב זה עם מסה גדולה של קרח יבש לשלול עוד אוויר המבחנה. ראוי לציין כי זה עשוי להציג את המים, ובכך לא ייתכן האסטרטגיה היעילה ביותר עבור המים לתגובות רגישות.
  9. מערבבים את המבחנה תגובה אטומה במשך 15 דקות בטמפרטורת החדר.
  10. להעביר את מיכל התגובה צלחת מחומם מראש ב 110 מעלות צלזיוס ומערבבים במשך 14 שעות לפני מתן להתקרר.
  11. לאחר הקירור, בזהירות פתח המבחנה לפרוק CO2.
  12. הסר את כל שיכללו חומרים נדיפים , vacuo.
    הערה: ניתן לבצע פעולה זו גם המבחנה, או הפתרון ניתן להעביר בקבוקון התחתון עגול גדול יותר.
  13. להוסיף תערובת התגובה 1.2 M HCl(aq) (6 מ ל), ומערבבים פתוח לאוויר במשך 15 דקות.
  14. להעביר את השבר מימית משפך, כביסה עם נוספים 1.2 M HCl (4 מ ל), תמצית בתערובת 1:1 דיאתיל אתר/hexanes (3 x 8 מ ל).
    הערה: זו שטיפת אורגני מכילה phenyl עודף יודיד ותוצרי נייטרליים אחרים, יכול להיות מסולק.
  15. לנטרל ולעשות בסיסי של תמיסה מימית על ידי תוספת של4או NH רוויים(aq) (10 מ"ל הוא נקודת התחלה טובה).
  16. לחלץ את שכבה מימית עם דיכלורומתאן (2 x 10 מ"ל).
  17. יבש אורגני שברים משולבים מעל נה2אז4, ואז לסנן לתוך מדגם tared בקבוקון.
  18. להתנדף הממס, vacuo, נותן את המוצר (2-מתיל-4-phenyl-butanamine) כשמן צהוב.

3. תגובה בקבוקון 40 מ"ל (אוויר לא נשלל)

  1. להוסיף בר מערבבים בקבוקון יבש 40 מ.
  2. להוסיף פלדיום אצטט (33.5 מ ג, 0.15 mmol) למבחנה.
  3. להוסיף כסף trifluoroacetate (499.5 מ"ג, 2.25 mmol) למבחנה.
  4. מוסיפים יודיד phenyl (461.5 מ"ג, 2.25 mmol) למבחנה.
  5. הוסף טרט-ניטריט אמין (131.5 מ ג, 1.5 mmol) למבחנה.
  6. להוסיף חומצה אצטית (5.0 מ"ל) למבחנה.
    הערה: היחס של פתרון האחסון כדי בקבוקון הגודל חשוב, כפי סובלימציה מיידית של CO2 על תוספת של קרח יבש ניתן מכנית תחסיר ממס אם גם משמש יחסית לגודל של כלי השיט התגובה.
  7. מוסיפים מים יונים (108.5 μL, 6.02 mmol) למבחנה.
  8. שוקל קרח יבש (131.5 מ ג, 3.0 mmol), ולהוסיף מיד קרח יבש המבחנה, תוך הבטחת לחתום גם מיד את המבחנה עם כובע מרופדת PTFE.
    הערה: כל המבצע להתבצע בתוך כ- 5 שניות כדי למנוע בריחה של כמות קטנה של CO2 הוסיף סובלימציה (זה מואט על ידי היווצרות של חומצה אצטית קפוא מסביב לקרח יבש). הכמות של CO2 הוסיף יהיה ערך משוער, בידיים שלנו מותרת סטייה של כמה מ ג.
  9. מערבבים את המבחנה תגובה אטומה במשך 15 דקות בטמפרטורת החדר.
  10. להעביר את מיכל התגובה צלחת מחומם מראש ב 110 מעלות צלזיוס ומערבבים במשך 14 שעות לפני מתן להתקרר.
  11. לאחר הקירור, בזהירות פתח המבחנה לפרוק CO2.
  12. הסר את כל שיכללו חומרים נדיפים , vacuo.
    הערה: ניתן לבצע פעולה זו גם המבחנה, או הפתרון ניתן להעביר בקבוקון התחתון עגול גדול יותר.
  13. להוסיף תערובת התגובה 1.2 M HCl(aq) (30 מ ל) ומערבבים פתוח לאוויר במשך 15 דקות.
  14. להעביר את השבר מימית משפך, כביסה עם נוספים 1.2 M HCl (20 מ ל), תמצית בתערובת 1:1 דיאתיל אתר/hexanes (3 x 8 מ ל).
    הערה: זו שטיפת אורגני מכילה phenyl עודף יודיד ותוצרי נייטרליים אחרים, יכול להיות מסולק.
  15. לנטרל ולעשות בסיסי של תמיסה מימית על ידי תוספת של4או NH רוויים(aq) (10 מ"ל הוא נקודת התחלה טובה).
  16. לחלץ את שכבה מימית עם דיכלורומתאן (עונה 2 פרק 20 מ"ל).
  17. יבש אורגני שברים משולבים מעל נה2אז4, ואז לסנן לתוך מדגם tared בקבוקון.
  18. להתנדף את הממס , vacuo, נותן את המוצר (2-מתיל-4-phenyl-butanamine) כשמן צהוב.

4. תגובה 35 מ ל צינור לחץ (אוויר לא נשלל)

  1. להוסיף בר מערבבים צינור לחץ מ"ל 35 יבש.
  2. להוסיף פלדיום אצטט (6.7 מ ג, mmol 0.03 נקודות) הצינור לחץ.
  3. להוסיף כסף trifluoroacetate (אות גדולה: 132.5 מ ג, אות קטנה: 0.6 mmol) הצינור לחץ.
  4. מוסיפים יודיד phenyl (183.6 mg, 0.9 mmol) הצינור לחץ.
  5. להוסיף 2-מתיל -N-(3-methylbenzyl) בוטאן-2-אמין (57.4 mg, 0.3 mmol) אל הצינור לחץ.
  6. להוסיף המבחנה, ואחריו 1,1,1,3,3,3, חומצה אצטית (1.0 מ"ל)-hexafluoroisopropanol (1.0 מ"ל).
    הערה: היחס של פתרון האחסון כדי בקבוקון הגודל חשוב, כפי סובלימציה מיידית של CO2 על תוספת של קרח יבש ניתן מכנית תחסיר ממס אם גם משמש יחסית לגודל של כלי השיט התגובה.
  7. להוסיף מים יונים (21.7 μL, 1.2 mmol) הצינור לחץ.
  8. שוקל קרח יבש (g ב- 1.32, 30 mmol), ולהוסיף מיד הקרח היבש הצינור לחץ, תוך הבטחת כדי גם מיד חותם הצינור לחץ עם הכיפה בורג טפלון המתאים.
    הערה: כל המבצע להתבצע בתוך כ- 5 שניות כדי למנוע בריחה של כמות קטנה של CO2 הוסיף סובלימציה (זה מואט על ידי היווצרות של חומצה אצטית קפוא מסביב לקרח יבש). הכמות של CO2 הוסיף יהיה ערך משוער, בידיים שלנו מותרת סטייה של כמה מ ג.
  9. מערבבים בכלי אטום תגובה ל-15 דקות בטמפרטורת החדר.
  10. להעביר את מיכל התגובה צלחת מחומם מראש ב 90 מעלות צלזיוס ומערבבים למשך 24 שעות לפני מתן להתקרר.
  11. לאחר הקירור, לשים מגבת או מרופד הכפפות של מעל הכיפה ופתח בזהירות את הצינור הלחץ לפרוק CO2.
  12. הסר את כל שיכללו חומרים נדיפים , vacuo.
    הערה: פעולה זו ניתן לבצע בצינור לחץ עם מתאם המתאימה, או הפתרון ניתן להעביר בקבוקון התחתון עגול גדול יותר.
  13. להוסיף תערובת התגובה 1.2 M HCl(aq) (12 מ ל) ומערבבים פתוח לאוויר במשך 15 דקות.
  14. להעביר את השבר מימית משפך, כביסה עם נוספים 1.2 M HCl (8 מ ל), תמצית בתערובת 1:1 דיאתיל אתר/hexanes (3 x 8 מ ל).
    הערה: זו שטיפת אורגני מכיל עודף phenyl יודיד ותוצרי נייטרליים אחרים, יכול להיות מסולק.
  15. לנטרל ולעשות בסיסי של תמיסה מימית על ידי תוספת של4או NH רוויים(aq) (10 מ"ל הוא נקודת התחלה טובה).
  16. לחלץ את שכבה מימית עם דיכלורומתאן (2 x 10 מ"ל).
  17. יבש אורגני שברים משולבים מעל נה2אז4, ואז לסנן לתוך מדגם tared בקבוקון.
  18. להתאדות של הממס , vacuo, נותן את המוצר (2-Methyl-N-(3-methylbenzyl)-4-phenylbutan-2-amine) כשמן צהוב.

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

תוצאות

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

בעקבות פרוטוקולים אלה, זה אפשרי לחייב בקבוקון התגובה עם הכמות המתאימה של פחמן דו חמצני כדי להשיג תגובות כימיות הדורשים CO2 אטמוספרות. הלחץ מושגת בשלב 1 מחושבת להיות כ 3 אטמוספרות (ראה דיון לקביעת ערך זה), למרות עקב יוצרות חלקית, הלחץ שנצפה זה הוא 2 אטמוספרות בטמפרטורת החדר, צריך להיות אטמוספרות כ 2.6 בתנאים התגובה. לכן, תחת התנאים בשלב 1, 2-מתיל-4-phenyl-butanamine ניתן להשיג ב- 69% תשואה (איור 2). מאת הראשון להקאה את הבקבוקון של אוויר דרך הדחק על ...

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

דיון

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

שימוש ואן דר Waals המשוואה של המדינה, הלחץ משוער של מערכות אלה יכול להיות מחושב45

הציוד 1:figure-discussion-1

תחת התנאים 1 לפרוטוקול, אנחנו יכולים להניח 26.3 מ"ג של CO2 נותן n = 5.98 x 10-4 mols

figure-discussion-2

כמו הערכה גסה, הדבר מצביע על פרוטוקול 1 התגו...

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

גילויים

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

השימוש של CO2 כקבוצה הבימוי עבור C-H ההפעלה של סובסטרטים בסיסי לואיס נמצא כעת המוקד של פטנט זמני ארצות הברית #62/608, 074.

תודות

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

המחברים רוצים להכיר סטארט-אפ מימון של האוניברסיטה של טולדו, כמו גם כספים מקרן Frasch של האגודה האמריקנית לכימיה של הרמן בתמיכה חלקית של עבודה זו. מר תומאס קינה הוא הודה על עזרתו עם פיתוח מד לחץ מתאים למדידת הלחץ התגובה. מר סטיב Modar הוא הודה לדיונים שימושי.

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

חומרים

רשימת החומרים שנעשה בהם שימוש במאמר זה
שםחברהמספר קטלוגהערות
בקבוקון מדגם 7.5 מ"ל עם מכסה בורג (תרמוסטי)QorpakGLC-00984ניתן לעשות שימוש חוזר.
בקבוקון מדגם 40 מ"ל עם מכסה בורג (תרמוסטי)QorpakGLC-01039ניתן לעשות שימוש חוזר.
צינור לחץ, חוט #15, אורך 7 אינץ', 25.4 מ"מ ODאייס גלאס8648-06ניתן לעשות שימוש חוזר.
ניתן לעשות שימוש חוזר בבלוק פאי ל-2 בקבוקוני דראםChemGlassCG-1991-P14.
לעשות שימוש חוזרבבלוק פאי ל-10 בקבוקוני דראםChemGlassCG-1991-P12
3.2 מ"מ PTFE מוטות ערבוב חד פעמייםפישר14-513-93ניתן לעשות שימוש חוזר.
c-mag hs 7 פלטת בקרהIKA20002695
איזון שקילה אנליטיSartoriusQUINTIX2241S
מרית מיקרו מחודדת כפולהפישר סיינטיפיק21-401-10
Hei-VAP יתרון - דגם הרמת יד עם G5 מעבה קרח יבש מאייד סיבוביHeidolph561-01500-00
מלכודת בליטות 14/20 JointChemGlassCG-1322-01
tert-Amyl amineAlfa AesarB24639-14בשימוש כפי שהתקבל.
2-מתיל-N-(3-מתילבנזיל)בוטאן-2-אמיןN/AN/Aמוכן מאמינציה רדוקטיבית של tert-אמיל אמין ו-3-טולואלדהיד בנוכחות נתרן בורוהידריד במתנול.
פלדיום אצטטChem-Impex International, Inc.4898בשימוש כפי שהתקבל.
כסף טריפלואורואצטטכימיקלים מעץ אלון007271בשימוש כפי שהתקבל.
פניל יודידכימיקלים מעץ אלון003461בשימוש כפי שהתקבל.
חומצה אצטיתפישר כימיקלA38משמש כפי שהתקבל.
1,1,1,3,3,3-Hexafluoroisopropanolכימיקלים מעץ אלון003409בשימוש כפי שהתקבל.
נטולי יוניםהמתקבלים ממערכת מים נטולת יונים in-house
קרח יבשקרבוניק אנטרפרייזס קרח יבש בע"מלא מתאים למזון קרח יבש.
חומצה הידרוכלורית מרוכזתפישר כימיקלA144SIמדולל לתמיסה של 1.2 מ' לפני השימוש.
דיאתיל אתר, מאושרפישר כימיקלE138בשימוש כפי שהתקבל.
הקסאנים, מאושר ACSFisher ChemicalH292בשימוש כפי שהתקבל.
אמוניום הידרוקסיד רוויפישר כימיקלA669בשימוש כפי שהתקבל.
דיכלורומתאןפישר כימיקלD37בשימוש כפי שהתקבל.
נתרן גופרתי,כימיקלים אלקונים044702בשימוש כפי שהתקבל.
הפרדה של 250 מ"לשהוכן in-house על ידי מפוח זכוכית צוות.
תחתון עגול 100 מ"לשהוכן in-house על ידי מפוח זכוכית צוות.
פקקימשפך חד פעמיים מדעיים2085136030
בקבוקוני נצנוץ מזכוכית בורוסיליקט, 20 מ"לפישר סיינטיפיק03-337-15
5 מ"מ OD צינורות תמ"ג מדויקים דקיםWilmad666000575
Chloroform-dCambridge Isotope Laboratories, Inc.DLM-7בשימוש כפי שהתקבל.
ניתן .מים . נטולי מים משפך בקבוק

מקורות

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Verboom, W. Selected Examples of High-Pressure Reactions in Glass Microreactors. Chemical Engineering and Technology. 32 (11), 1695-1701 (2009).
  2. Schettino, V., Bini, R. Constraining Molecules at the Closest Approach: Chemistry at High Pressure. Chemical Society Reviews. 36, 869-880 (2007).
  3. Hemminger, O., Marteel, A., Mason, M. R., Davies, J. A., Tadd, A. R., Abraham, M. A. Hydroformylation of 1-Hexene in Supercritical Carbon Dioxide Using a Heterogeneous Rhodium Catalyst. 3. Evaluation of Solvent Effects. Green Chemistry. 4, 507-512 (2002).
  4. Mo, F., Dong, G. Regioselective Ketone α-Alkylation with Simple Olefins via Dual Activation. Science. 345 (6192), 68-72 (2014).
  5. Schultz, A. G., Kirincich, S. J., Rahm, R. Asymmetric Organic Synthesis. Preparation and Birch Reduction-Alkylation of 2-Methyl-3,4-Dihydroisoquinolin-1-ones. Tetrahedron Letters. 36 (26), 4551-4554 (1995).
  6. Dong, L., Aleem, S., Fink, C. A. Microwave-Accelerated Reductive Amination Between Ketones and Ammonium Acetate. Tetrahedron Letters. 51 (39), 5210-5212 (2010).
  7. Wang, D., Astruc, D. The Golden Age of Transfer Hydrogenation. Chemical Reviews. 115 (13), 6621-6686 (2015).
  8. Morimoto, T., Kakiuchi, K. Evolution of Carbonylation Catalysis: No Need for Carbon Monoxide. Angewandte Chemie International Edition in English. 43 (42), 5580-5588 (2004).
  9. Iranpoor, N., Firouzabadi, H., Motevalli, S., Talebi, M. Palladium-Free Aminocarbonylation of Aryl, Benzyl, and Styryl Iodides and Bromides by Amines Using Mo(CO)6 and Norbornadiene. Tetrahedron. 69 (1), 418-426 (2013).
  10. Ren, W., Yamane, M. Mo(CO)6-Mediated Carbamoylation of Aryl Halides. Journal of Organic Chemistry. 75 (24), 8410-8415 (2010).
  11. Wang, H., Dong, B., Wang, Y., Li, J., Shi, Y. A Palladium-Catalyzed Regioselective Hydroesterification of Alkenylphenols to Lactones with Phenyl Formate as CO Source. Organic Letters. 16 (1), 186-189 (2014).
  12. Zhang, Y., Chen, J. -L., Chen, Z. -B., Zhu, Y. -M., Ji, S. -J. Palladium-Catalyzed Carbonylative Annulation Reactions Using Aryl Formate as a CO Source: Synthesis of 2-Substituted Indene-1,3(2H)-Dione Derivatives. Journal of Organic Chemistry. 80 (21), 10643-10650 (2015).
  13. Wan, Y., Alterman, M., Larhed, M., Hallberg, A. Dimethylformamide as a Carbon Monoxide Source in Fast Palladium-Catalyzed Aminocarbonylations of Aryl Bromides. Journal of Organic Chemistry. 67 (17), 6232-6235 (2002).
  14. Gockel, S. N., Hull, K. L. Chloroform as a Carbon Monoxide Precursor: In or Ex Situ Generation of CO for Pd-Catalyzed Aminocarbonylations. Organic Letters. 17 (13), 3236-3239 (2015).
  15. Zhao, H., Du, H., Yuan, X., Wang, T., Han, W. Iron-Catalyzed Carbonylation of Aryl Halides with Arylborons Using Stoichiometric Chloroform as the Carbon Monoxide Source. Green Chemistry. 18, 5782-5787 (2016).
  16. Chen, P., Xu, C., Yin, H., Gao, X., Qu, L. Shock Induced Conversion of Carbon Dioxide to Few Layer Graphene. Carbon. , 471-476 (2017).
  17. Iijima, T., Yamaguchi, T. Efficient Regioselective Carboxylation of Phenol to Salicylic Acid with Supercritical CO2 in the Presence of Alumnium Bromide. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 295 (1-2), 52-56 (2008).
  18. Jevtovikj, I., Manzini, S., Hanauer, M., Rominger, F., Schaub, T. Investigations on the Catalytic Carboxylation of Olefins with CO2 Towards α, β-Unsaturated Carboxylic Acid Salts: Characterization of Intermediates and Ligands as well as Substrate Effects. Dalton Transactions. 44, 11083-11094 (2015).
  19. Juliá-Hernández, F., Moragas, T., Cornella, J., Martin, R. Remote Carboxylation of Halogenated Aliphatic Hydrocarbons with Carbon Dioxide. Nature. 545, 84-88 (2017).
  20. North, M., Pasquale, R. Mechanism of Cyclic Carbonate Synthesis from Epoxides and CO2. Angewandte Chemie International Edition. 48 (16), 2946-2948 (2009).
  21. Yeung, C. S., Dong, V. M. Beyond Aresta's Complex: Ni- and Pd-Catalyzed Organozinc Coupling to CO2. Journal of the American Chemical Society. 130 (25), 7826-7827 (2008).
  22. Zhu, D. -Y., Fang, L., Han, H., Wang, Y., Xia, J. -B. Reductive CO2 Fixation via Tandem C-C and C-N Bond Formation: Synthesis of Spiro-Indopyrrolidines. Organic Letters. 19 (16), 4259-4262 (2017).
  23. Kapoor, M., Liu, D., Young, M. C. Carbon Dioxide Mediated C(sp3)–H Arylation of Amine Substrates. J. Am. Chem. Soc. , (2018).
  24. Zhang, Y. -F., Zhao, H. -W., Wang, H., Wei, J. -B., Shi, Z. -J. Readily Removable Directing Group Assisted Chemo- and Regioselective C(sp3)-H Activation by Palladium Catalysis. Angewandte Chemie International Edition. 54 (46), 13686-13690 (2015).
  25. He, G., Chen, G. A Practical Strategy for the Structural Diversification of Aliphatic Scaffolds Through the Palladium-Catalyzed Picolinamide-Directed Remote Functionalization of Unactivated C(sp3)-H Bonds. Angewandte Chemie International Edition. 50 (22), 5192-5196 (2011).
  26. Nack, W. A., Wang, X., Wang, B., He, G., Cheng, G. Palladium-Catalyzed Picolinamide-Directed Iodination of Remote ortho-C-H Bonds of Arenes: Synthesis of Tetrahydroquinolines. Beilstein Journal of Organic Chemistry. 12, 1243-1249 (2016).
  27. Feng, P., Li, M., Ge, H. Room Temperature Palladium-Catalyzed Decarboxylative ortho-Acylation of Acetanilides with α-Oxocarboxylic Acids. Journal of the American Chemical Society. 132 (34), 11898-11899 (2010).
  28. Coomber, C. E., Benhamou, L., Bučar, D. -K., Smith, P. D., Porter, M. J., Sheppard, T. D. Silver-Free Palladium-Catalyzed C(sp3)-H Arylation of Saturated Bicyclic Amine Scaffolds. Journal of Organic Chemistry. 83 (5), 2495-2503 (2018).
  29. Mei, T. -S., Wang, X., Yu, J. -Q. Pd(II)-Catalyzed Amination of C-H Bonds Using Single-Electron or Two-Electron Oxidants. Journal of the American Chemical Society. 131 (31), 10806-10807 (2009).
  30. Xie, W., Yang, J., Wang, B., Li, B. Regioselective Ortho Olefination of Aryl Sulfonamide via Rhodium-Catalyzed Direct C-H Bond Activation. Journal of Organic Chemistry. 79 (17), 8278-8287 (2014).
  31. Rodriguez, N., Romero-Revilla, J. A., Fernández-Ibáñez, M. Á, Carretero, J. C. Palladium-Catalyzed N-(2-pyridyl)sulfonyl-Directed C(sp3)-H γ-Arylation of Amino Acid Derivatives. Chemical Science. 4, 175-179 (2013).
  32. Zheng, Y., Song, W., Zhu, Y., Wei, B., Xuan, L. Pd-Catalyzed Acetoxylation of γ-C(sp3)-H Bonds of Amines Directed by a Removable Bts-Protecting Group. Journal of Organic Chemistry. 83 (4), 2448-2454 (2018).
  33. Jain, P., Verma, P., Xia, G., Yu, J. -Q. Enantioselective Amine α-Functionalization Via Palladium-Catalysed C-H Arylation of Thioamides. Nature Chemistry. 9, 140-144 (2017).
  34. Tran, A. T. Practical Alkoxythiocarbonyl Auxiliaries for Ir(I)-Catalyzed C-H Alkylation of Azacycles. Angewandte Chemie International Edition. 56 (35), 10530-10534 (2017).
  35. Huang, Z., Wang, C., Dong, G. A Hydrazone-Based exo-Directing Group Strategy for β-C-H Oxidation of Aliphatic Amines. Angewandte Chemie International Edition. 55 (17), 5299-5303 (2016).
  36. Xu, Y., Young, M. C., Wang, C., Magness, D. M., Dong, G. Catalytic C(sp3)-H Arylation of Free Primary Amines via an in situ Generated Exo-Directing Group. Chemie International Edition. 55 (31), 9084-9087 (2016).
  37. Liu, Y., Ge, H. Site-Selective C-H Arylation of Primary Aliphatic Amines Enabled by a Catalytic Transient Directing Group. Nature Chemistry. 9, 26-32 (2017).
  38. Wu, Y., Chen, Y. -Q., Liu, T., Eastgate, M. D., Yu, J. -Q. Pd-Catalyzed γ-C(sp3)-H Arylation of Free Amines Using a Transient Directing Group. Journal of the American Chemical Society. 138 (44), 14554-14557 (2016).
  39. Yada, A., Liao, W., Sato, Y., Murakami, M. Buttressing Salicylaldehydes: A Multipurpose Directing Group for C(sp3)-H Bond Activation. Angewandte Chemie International Edition. 56 (4), 1073-1076 (2017).
  40. Baldwin, B. W., Kuntzleman, T. S. Liquid CO2 in Centrifuge Tubes: Separation of Chamazulene from Blue Tansy (Tanacetum annum) Oil via Extraction and Thin-Layer Chromatography. Journal of Chemical Education. 95 (4), 620-624 (2018).
  41. McKenzie, L. C., Thompson, J. E., Sullivan, R., Hutchison, J. E. Green Chemical Processing in the Teaching Laboratory: A Convenient Liquid CO2 Extraction of Natural Products. Green Chemistry. 6, 355-358 (2004).
  42. Hudson, R., Ackerman, H. M., Gallo, L. K., Gwinner, A. S., Krauss, A., Sears, J. D., Bishop, A., Esdale, K. N., Katz, J. L. CO2 Dry Cleaning: A Benign Solvent Demonstration Accessible to K-8 Audiences. Journal of Chemical Education. 94, 480-482 (2017).
  43. Barcena, H., Chen, P. An Anesthetic Drug Demonstration and an Introductory Antioxidant Activity Experiment with "Eugene, the Sleepy Fish.". Journal of Chemical Education. 93, 202-205 (2016).
  44. Bodsgard, B. R., Lien, N. R., Waulters, Q. T. Liquid CO2 Extraction and NMR Characterization of Anethole from Fennel Seed: A General Chemistry Laboratory. Journal of Chemical Education. 93, 397-400 (2016).
  45. Fishbane, P. M., Gasiorowicz, S. G., Thornton, S. T. Physics for Scientists and Engineers. , (2005).
  46. Rumpf, B., Xia, J., Maurer, G. Solubility of Carbon Dioxide in Aqueous Solutions Containing Acetic Acid or Sodium Hydroxide in the Temperature Range from 313 to 433 K and at Total Pressures up to 10 MPa. Industrial & Engineering Chemistry Research. 37, 2012-2019 (1998).
  47. Technical Information: Nomogram of Allowable Pressures. , Available from: http://www.adamschittenden.com/nomogram_of_pressures.pdf (2018).
  48. Luo, J., Larrosa, I. C-H Carboxylation of Aromatic Compounds Through CO2 Fixation. ChemSusChem: Chemistry & Sustainability, Energy & Materials. 10, 3317-3332 (2017).
  49. Manjolinho, F., Arndt, M., Gooßen, K., Gooßen, L. J. Catalytic C-H Carboxylation of Terminal Alkynes with Carbon Dioxide. ACS Catalysis. 2, 2014-2021 (2012).
  50. Banerjee, A., Dick., G. R., Yoshino, T., Kanan, M. W. Carbon Dioxide Utilization via Carbonate-Promoted C-H Carboxylation. Nature. 531, 215-219 (2016).
  51. Fei, H., Sampson, M. D., Lee, Y., Kubiak, C. P., Cohen, S. M. Photocatalytic CO2 Reduction to Formate Using a Mn(I) Molecular Catalyst in a Robust Metal-Organic Framework. Inorganic Chemistry. 54, 6821-6828 (2015).
  52. Chabolla, S. A., Yang, J. Y. For CO2 Reduction, Hydrogen-Bond Donors Do the Trick. ACS Central Science. 4, 315-317 (2018).
  53. Kim, D., Kley, C. S., Li, Y., Yang, P. Copper Nanoparticle Ensembles for Selective Electroreduction of CO2 to C2-C3 Products. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. , C2-C3 (2017).
  54. Liu, Q., Wu, L., Jackstell, R., Beller, M. Using carbon dioxide as a building block in organic synthesis. Nature Communications. 6, 5933-5945 (2015).
  55. Hâncu, D., Green, J., Beckman, E. J. H2O2 in CO2 Sustainable Production and Green Reactions. Accounts of Chemical Research. 35, 757-764 (2002).
  56. Ballivet-Tkatchenko, D., Camy, S., Condoret, J. S. Carbon Dioxide, a Solvent and Synthon for Green Chemistry. Environmental Chemistry. Lichtofouse, E., Scwarzbauer, J., Robert, D. , Springer: Berlin. 541-552 (2005).
  57. Hyatt, J. A. Liquid and Supercritical Carbon Dioxide as Organic Solvents. Journal of Organic Chemistry. 49, 5097-5101 (1984).

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

הדפסות חוזרות והרשאות

בקש הרשאה לשימוש חוזר בטקסט או באיורים של מאמר JoVE זה

בקש הרשאה

תגיות

CO2PTFE110 C

מאמרים קשורים