השיטה המוצגת מתארת כיצד לזהות ולפתור ממצאי מדידה הקשורים לספקטרומטריית מסות יונים משנית וכן להשיג התפלגות תלת ממדית מציאותית של זיהומים / דופנטים בחומרי מצב מוצק.
מאמר שיטה
השיטה המוצגת מתארת כיצד לזהות ולפתור ממצאי מדידה הקשורים לספקטרומטריית מסות יונים משנית וכן להשיג התפלגות תלת ממדית מציאותית של זיהומים / דופנטים בחומרי מצב מוצק.
הפרוטוקול המוצג משלב מגבלות גילוי מצוינות (1 ppm עד 1 ppb) באמצעות ספקטרומטריית מסות יונים משנית (SIMS) עם רזולוציה מרחבית סבירה (~1 מיקרומטר). יתר על כן, הוא מתאר כיצד להשיג התפלגות תלת ממדית מציאותית (3D) של זיהומים / דופנטים מופרדים בחומרי מצב מוצק. שחזור פרופיל עומק תלת-ממדי ישיר הוא לעתים קרובות קשה להשגה עקב ממצאי מדידה הקשורים ל- SIMS. מוצגת כאן שיטה לזהות ולפתור אתגר זה. שלושה נושאים עיקריים נדונים, כולל א) אי אחידות של הגלאי להיות פיצוי על ידי תיקון שדה שטוח; 2) תרומת רקע ואקום (ספירות חמצן טפיליות מגזים שיוריים הנמצאים בתא הניתוח) מוערכת ומופחתת; ו-iii) ביצוע כל השלבים בטווח זמן יציב של מקור היונים הראשי. תחריט כימי רטוב משמש כדי לחשוף את המיקום ואת סוגי הנקע בחומר, ואז תוצאת SIMS מונחת על גבי תמונות המתקבלות באמצעות מיקרוסקופ אלקטרונים סורק (SEM). לפיכך, המיקום של זיהומים agglomerated יכול להיות קשור למיקום של פגמים מסוימים. השיטה מהירה ואינה דורשת שלב הכנת מדגם מתוחכם; עם זאת, הוא דורש מקור יונים איכותי ויציב, ויש לבצע את המדידה כולה במהירות כדי למנוע הידרדרות של פרמטרי הקרן העיקריים.
ספקטרומטריית מסת יונים משנית (SIMS) היא טכניקה ידועה המשמשת לניטור זיהום עם מגבלות גילוי מצוינות 1,2,3,4,5,6. תרומת רקע ואקום יכולה להיות בעייתית עבור יסודות אור (למשל, מימן, פחמן, חנקן, חמצן), אשר עשויים להיות נוכחים בצורה של גזים שיוריים בתא מדידה. פרס ואחרים ביססו בעבר טכניקה להערכת תרומת רקע; לפיכך, ריכוז מציאותי של אטומים מזהמים ניתן לקבוע7.
בחומרים רבים, התפלגות האטומים המזהמים אינה אחידה. המקרה של גליום ניטריד (GaN) מעניין במיוחד, שכן הוא צפוי כי חמצן בעיקר מקשט בורג ונקעים מעורבים 8,9,10,11. בהתחשב בכך שרוב השיטות האנליטיות חסרות רגישות או רזולוציה מרחבית לאיתור אטומים מזהמים בריכוז נמוך, חיוני לפתח הליך מדידת SIMS המסוגל ללוקליזציה תלת ממדית של זיהומים מופרדים12.
בעוד ספקטרומטרים רבים של SIMS מצוידים בגלאים רגישים למיקום, שחזור תלת ממדי ישיר (3D) של פרופיל עומק אינו מספיק כדי להשיג פיזור מציאותי של אטומי חמצן בדגימת GaN. חוסר שלמות של הגלאי עלול לעוות את התמונה ולמנוע מהחוקרים להשיג התפלגות מציאותית של אטומים מזהמים. עם זאת, בעיה גדולה היא תרומת רקע ואקום, שכן בדרך כלל >90% מספירות החמצן הרשומות מקורן בגזים שיוריים הנמצאים בתא הניתוח. מוצגת כאן שיטה לזהות ולפתור כראוי כל אחד מהאתגרים הללו.
אי אחידות של הגלאי ניתן לבדוק על פרוסת סיליקון ריקה. אפילו זמן אינטגרציה ארוך יכול להוביל לתצפית של אי אחידות מסוימת של תמונת יונים משנית, בשל רגישות משתנה של כל ערוץ בגלאי לוחות מיקרו-ערוציים. לכן, תיקון שדה שטוח נדרש כדי לקבל תמונות באיכות גבוהה של הפצות 3D של אטומים מופרדים.
תרומת רקע ואקום קשורה לשטף של אטומים מזהמים מהוואקום הנספח לאזור הניתוח. בהתחשב בכך שהתהליך הוא דינמי (כלומר, משטח הדגימה מפוזר כל הזמן על ידי הקרן הראשונית), ניתן להניח כי לכל נקודה באזור המנותח יש את אותה הסתברות לספוח אטומי חמצן אלה. יתר על כן, הם כמעט מיד מפוצצים ואין להם מספיק זמן להפריד. לכן, גישה סטטיסטית היא היעילה ביותר. חיסול אקראי של 90% (או יותר) מספירות החמצן אמור לחשוף אזורים שבהם מצטבר חמצן.
יש לציין כי יציבות הקרן הראשונית חיונית לניסוי מסוג זה. לאחר זמן מה, עוצמת וההומוגניות של הקרן מתדרדרת, מה שמקטין את איכות התמונה. לכן חיוני להעריך את טווח הזמן של פעולה יציבה של הקרן ולבצע את כל הניסויים לפני שהקרן הופכת לבלתי יציבה. הפרוטוקול יכול לשמש בקלות עבור חומרים אחרים ואלמנטים מזוהים שבהם צפויה התפלגות לא אחידה. מעניין במיוחד לשלב זאת עם תחריט כימי רטוב, החושף את המיקומים וסוגי הנקע. לפיכך, המיקום של זיהומים agglomerated יכול להיות מתואם עם המיקום של פגמים.
1. חריטה סלקטיבית פגומה
2. תצפית במיקרוסקופ אלקטרונים סורק (SEM)
3. מדידות ספקטרומטריית מסת יונים משנית
4. טיפול בנתונים
מבנים ברורים מאוד בצורת עמוד יש לראות בתמונה 3D. יותר חמצן צריך להיות מצטבר באזור קרוב יותר לפני השטח, שכן תהליך התחריט מציג יותר חמצן שיכול להתפזר דרך הדגימה. איור 7 מציג תמונה תלת-ממדית של נתונים גולמיים והנפשה של האופן שבו תהליך ההפחתה חושף את התוצאה הסופית. איור 4C מציג גם תוצאה טיפוסית עבור מישור יחיד.
תמונת ה-SIMS המונחת על גבי תמונת ה-SEM חושפת כי חמצן מצטבר לאורך ליבות של בורות החריטה הגדולים ביותר. ניתן לייחס אותם לנקעים מעורבים/בורגיים15. יש לציין כי אם הליבה קטנה מגודלה של קרן ראשית, התמונה המשנית תירש את גודלה וצורתה של הקרן הראשית. בניסויים תת-אופטימליים ניתן לראות התפלגות אקראית של ספירות חמצן (איור 8). איור 9 מציג מצב שבו הקרן הופכת לבלתי יציבה במהלך הניסוי. באופן ספציפי, האיכות גבוהה עבור אזור קרוב כל כך לפני השטח, אבל זה בהדרגה מתדרדר במהלך הניסוי.

איור 1: מיקרוגרפים SEM של בורות חריטה שנחשפו על פני השטח של GaN באמצעות חריטת E+M. פרמטרי התחריט נקבעו על 450 מעלותצלזיוס למשך 3 דקות. הכניסה מתארת מיקרוגרף מוגדל עם בורות משושים חשופים שנוצרו על ליבות נקע. שני הבורות הגדולים ביותר (>500 ננומטר) מייצגים נקעים עם רכיב בורג של וקטור בורגרס. נתון זה שוחזר באישור12. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של איור זה.

איור 2: ריכוז O ממוצע לעומת זרם ראשוני הופכי. ניתן להעריך את תרומת הרקע של הריק מהעלילה. קווי שגיאה מייצגים את סטיית התקן של כל ערכת נתונים (חמש מדידות). אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של איור זה.

איור 3: תמונת יון משנית טיפוסית של 30Si2 עבור פרוסת סיליקון ריקה. הבדלי עוצמה נגרמים כתוצאה מאי אחידות של הגלאי. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של איור זה.

איור 4: תצוגה מישורית טיפוסית של התפלגות ספירת חמצן שנמדדה במצב תלת-ממדי. מוצגות תמונות (A) מנתונים גולמיים, (B) לאחר תיקון שדה שטוח ו-(C) לאחר חיסור של תרומת רקע ואקום. נתון זה הותאם באישור12. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של איור זה.

איור 5: מבט תלת-ממדי על ספירת חמצן בקובואיד בגודל 5 μ מ' x 5 μ מ' על 1 μמ' קובואיד. לקבלת ראות טובה יותר, סולם z מוארך. ראו איור משלים 1 להנפשה. נתון זה הותאם באישור12. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של איור זה.

איור 6: התפלגות רוחבית של יוני חמצן משניים (פיקסלים כחולים) המוקרנת במיקרוגרף SEM. למרות ממצאים הקשורים ל- SIMS (רזולוציה רוחבית שנקבעת על ידי גודל הקרן הראשונית), נצפה מתאם ברור בין מיקומם של הבורות הגדולים ביותר לבין חמצן. נתון זה הותאם באישור12. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של איור זה.

איור 7: אנימציה המראה כיצד מתבצע הליך ההפחתה. בתחילת ההליך, כל הספירות קיימות, ולאחר מכן עבור כל שכבה, 90% מהספירות מסולקים באופן אקראי. אנא לחץ כאן כדי להוריד אנימציה זו.

איור 8: התפלגות אקראית של ספירות חמצן בניסוי תת-אופטימלי. לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של איור זה.

איור 9: ניסוי שבוצע עם קרן לא יציבה. האיכות יורדת עם עומק מקרטע. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של איור זה.
איור משלים 1. אנא לחץ כאן כדי להוריד נתון זה.
בעיות של חוסר אחידות של הגלאי ותרומת רקע ואקום קל לפתור על ידי תיקון שדה שטוח וחיסור של ספירות טפיליות, בהתאמה. הליך החיסור אינו מושלם, מכיוון שהוא עלול להחסיר תרומה שבה הצטבר חמצן. לעומת זאת, בעמדה השנייה, זה ישאיר את ספירת הרקע ללא השפעה; לכן, כמה ספירות מלאכותיות עדיין עשויות להיות נוכחות בעוד כמה ספירות אמיתיות מופחתות. עם זאת, הוא יעיל ורגיש מספיק כדי לספק תוצאות מקובלות.
חוסר יציבות הקרן הראשונית הוא הבעייתי ביותר, שכן הידרדרות פרמטרי הקרן הראשונית תטשטש את תמונת היונים המשנית; לפיכך, לא ניתן לקבל מידע אמין על המדגם. סעיף 3.2 בפרוטוקול חשוב במיוחד. לדוגמה, עבור קרן מיושרת היטב, תמונת היונים המשנית הראשונה של 30Si2 משקפת חוסר אחידות של הגלאי, אך לאחר זמן מה, התמונה תתחיל להשתנות. זה נגרם על ידי הידרדרות של פרמטרים הקרן הראשונית (כלומר, אובדן זרם ראשוני, defocusing, מיקום סחף, וכו '). לכן חשוב להעריך את טווח הזמן של יציבות הקרן. מומלץ להתחיל את הניסוי 2-3 שעות לאחר אתחול הקרן, מכיוון שהיא בדרך כלל יציבה יותר.
אם הניסוי מבוצע בטווח זמן יציב של הקרן והתוצאה עדיין אינה משביעת רצון, מומלץ לקחת בחשבון את איכות הקרן הראשונית. עבור קרן ראשונית קטנה, מאתגר יותר לאשר איכות מספקת על ידי התבוננות בתמונת יונים משנית בלבד. לכן מומלץ לבצע בדיקות חספוס במיקרוסקופ כוח אטומי בקרקעית המכתש לאחר פליטה ~1 מיקרומטר של חומר שטוח מאוד (כלומר, פרוסת סיליקון ריקה). אם ממוצע החספוס בריבוע השורש הוא מעל 1 ננומטר, נדרש אופטימיזציה נוספת של הקרן הראשית.
גודל הקרן מגביל את הרזולוציה הרוחבית של שיטה זו. SIMS יכול לצלם תכונות קטנות יותר מגודל הקרן, אך תמונת היונים המשנית תירש את הצורה והגודל של קרן היונים הראשית. אם המרחק בין שתי תכונות קטן מגודל הקרן, תמונת היונים המשנית תטשטש אותן יחד. למרות בעיות אלה, השיטה מאפשרת למשתמשים להשיג התפלגות תלת ממדית מציאותית של זיהומים / dopants בדגימות מצב מוצק. יתר על כן, כל הפרדה מרחבית של אטומים יכולה להיות מתואמת עם המיקום של פגמים וממשקים.
עבור מבנים מבוססי GaN (כלומר, מעוטרים בחמצן), נקעים הפועלים כמרכזי רקומבינציה מקומיים לא קרינתיים אחראים למוליכות מסוג n. עבור חומרים אחרים, לכל אי-הומוגניות של התפלגות האטומים המזהמים / דופנט עשויות להיות השפעות משמעותיות על ביצועי המכשיר. לפיכך, הפרוטוקול שימושי במיוחד לניתוח כשלים ואופטימיזציה של הליכי צמיחה ועיבוד.
למחברים אין מה לחשוף.
עבודה זו נתמכה חלקית על ידי המרכז הלאומי למדע (NCN) במהלך SONATA14 2018/31/D/ST5/00399 ופרויקטים OPUS10 2015/19/B/ST7/02163.
| שם | חברה | מספר קטלוג | הערות |
|---|---|---|---|
| פלטת חימום עם פלטה עליונה קרמית | IKA - Werke GmbH | 3644200 | לתחריט סלקטיבי של פגמים; |
| תמיסת חומצה הידרוכלורית (HCl) צהובה MAG HP 7 35-38% | Chempur | 115752837 | להסרת תחריט; PA טהור; CAS: 7647-01-0 |
| תחמוצת מגנזיום (MgO) | Chempur | 116140200 | להכנת תחריט מוצק אוטקטי ; PA טהור; CAS: 1309-48-4 |
| אשלגן הידרוקסיד (KOH) | POCH SA | 746800113 | להכנת תחריט מוצק אוטקטי; p.a. טהור; CAS: 1310-58-3 |
| נתרן הידרוקסיד (NaOH) | POCH SA | 810925112 | להכנת תחריט מוצק אוטקטי; p.a. טהור; CAS: 1310-73-2 |
| ספקטרומטר מסה יונים משני | CAMECA | IMS SC מיקרוסקופ אלקטרונים אולטרה | |
| סורק | היטאצ'י | SU8230 |
בקש הרשאה לשימוש חוזר בטקסט או באיורים של מאמר JoVE זה
בקש הרשאה