$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
Electromechanically היונית פעילה פולימר או פולימרים מרוכבים הם חומרים רכים ותואמי מיסודה אשר זכו לעניין הולך וגובר ביישומים שונים של רובוטיקה וביוגליי (למשל, כפעילים, למשרתות, או רובוטים ביו בהשראת1,2). סוג זה של חומר מגיב לאותות חשמליים בטווח של כמה וולט, מה שהופך אותם קל להשתלב עם אלקטרוניקה קונבנציונאלי מקורות כוח3. סוגים רבים של חומרי בסיס למפעיל יוניים הינם זמינים, כמתואר בפירוט במקום אחר4, ושוב לאחרונה מאוד5. יתר על כן, זה הודגש במיוחד לאחרונה כי התפתחות של מכשירים רובוטיים רך יהיה קשר הדוק מאוד לפיתוח של תהליכי ייצור מתקדמים עבור חומרים פעילים רלוונטיים ורכיבים6. יתר על כן, החשיבות של זרימת תהליך יעיל ומבוסס היטב בהכנת מפעילים מיוכיים, כי יש פוטנציאל לעבור מהמעבדה לתעשייה הודגש גם בשיטות קודמות מבוססות מחקרים7.
בעשורים האחרונים פותחו שיטות הייצור הרבות או הותאמו להכנת מפעילים (לדוגמה, השלכת שכבה על-ידי שכבה8 ולחיצה חמה9,10, הספגה-הפחתה11, ציור12,13, או התזה והסינתזה האלקטרוכימי העוקבת14,15, הדפסת הזרקת דיו16 וציפוי ספין17); שיטות מסוימות הן אוניברסליות יותר, וחלקן מגבילות יותר במונחים של בחירת חומרים מאחרים. עם זאת, רבות מהשיטות הנוכחיות הן מסובכות למדי ו/או מתאימות יותר לייצור בקנה מידה של מעבדה. הפרוטוקול הנוכחי מתמקד בשיטת ייצור מהירה, ניתנת לשחזור, אמינה ומדרגית לייצור ציפויים פעילים עם השתנות אצווה נמוכה ושינויים בתוך האצווה ובמשך זמן חיים של למפעיל ארוך18. שיטה זו יכולה לשמש על ידי מדענים חומרים לפתח מפעילים בעלי ביצועים גבוהים עבור הדור הבא של יישומים bioinspired השראת. כמו-כן, בעקבות שיטה זו ללא שינויים מעניקים למהנדסים ולמורים מכשירי רובוטיקה רכים חומר פעיל לפיתוח ולאבי-טיפוס של מכשירים חדשים, או להוראת מושגים ברובוטיקה רכה.
מפעילים פולימריים electromechanically פעילים פולימרים או פולימריים בדרך כלל עשויים שניים או שלושה שכבות מרוכבים למינריות וכיפוף בתגובה לגירוי חשמלי בטווח של כמה וולט (איור 1). זו תנועה כיפוף נגרמת על ידי הנפיחות והתכווצות השפעות בשכבות האלקטרודה, והוא בדרך כלל הביא יחד על ידי התגובות פארואדמית (מחדש) על אלקטרודות (למשל, במקרה של פולימרים electromechanically פעילים (EAPs) כמו פולימרים מוליך) או על ידי טעינה קיבולי של שכבה כפולה (למשל, ב פחמן מבוססי אלקטרודות פולימריים, שם הפולימר יכול לשמש רק כאוגדן). בפרוטוקול זה (איור 2), נתמקד בשני; אנו מראים את הייצור של electromechanically active המורכב המורכב שני שטח משטח ספציפי גבוה מוליך אלקטרוני מבוסס פחמן אלקטרודות כי הם מופרדים על-ידי קרום המוליך יון מוליך המקל על התנועה של הבליטות והאניונים בין אלקטרודות – תצורה דומה מאוד supercapacitors. סוג זה של מפעיל כפיפות בתגובה לטעינה/החלשת קיבוליים והנפיחות/הכיווץ של האלקטרודות מיוחסת בדרך כלל להבדלים בעוצמת הקול ובניידות של הקישות והאנונים של האלקטרוליט8,10,19. אלא אם כן פחמן המשמש לפני השטח משמש כחומר פעיל או המורכב קיבולי משמש מחוץ לחלון הפוטנציאלי יציבות אלקטרוכימי של האלקטרוליט, התגובות הפראיות לא צפויות להתרחש על סוג זה של אלקטרודות20. חוסר התגובות הפראיות הוא התורם העיקרי טובה אורך חיים ארוך של חומר זה למפעיל (כלומר, אלפי מחזורים באוויר8,18 המוצג עבור מפעילים קיבולי שונים).

איור 1: מבנה המפעיל המבוסס על פחמן בנייטרלי (א) ובמצב האקטואלי (ב). (ב) גם מדגיש את מאפייני המפתח הקובעים את הביצועים של מפעיל יונית. הערה: האיור אינו נמשך לקנה מידה. גודל יון כבר מוגזם כדי להמחיש את מנגנון האקטוציה הנפוץ ביותר שכיחה במקרה של קרום אינרטי המאפשר ניידות של שני האנטונים והקטיונים של אלקטרוליט (למשל, נוזל יונית). אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של איור זה.
השגת קרום פונקציונלי שנשאר ללא פגע לאורך כל תהליך הייצור הוא אחד השלבים העיקריים בהכנה למפעיל מוצלח. קרום בעל ביצועים גבוהים למפעיל הוא דק ככל האפשר ומאפשר מוליכות יונית בין האלקטרודות תוך חסימת מוליכות אלקטרונית כלשהי. מוליכות יונית בקרום יכול לנבוע משילוב האלקטרוליט עם רשת נקבובי אינרטי (למשל, הגישה המשמשת בפרוטוקול זה) או על ידי השימוש של פולימרים ספציפיים עם יחידות משומות מלוכדות או קבוצות אחרות המאפשרות אינטראקציות עם האלקטרוליט. הגישה הקודמת מועדפת כאן למען פשטותו, ואילו אינטראקציות מותאמות במיוחד בין האלקטרוליט לבין רשת הפולימר יכולות להיות גם יתרונות, אם האינטראקציות שלילי (למשל, חסימת או האטת תנועת היונים באופן משמעותי עקב אינטראקציות) ניתן לשלול. המבחר העצום של ionomeric או קרומים פעילים אחרים עבור מפעילים electromechanically פעילים ומנגנוני האקטוציה שלהם שנוצר נבדקו לאחרונה21. מבחר הממברנה, בנוסף לבחירת האלקטרודה, ממלא תפקיד מכריע במנגנון הביצועים, החיים והאקטוציה של המפעיל. הפרוטוקול הנוכחי מתמקד בעיקר בקרומים אינרטי המספקים את המבנה הנקבובי לנדידת יונים (כפי שמוצג באיור 1), למרות שחלקים מהפרוטוקול (למשל, אפשרות ממברנה C) יכולים גם להיות מועילים לקרומים פעילים.
בנוסף לבחירת חומר הממברנה, שיטת הייצור שלה גם ממלאת תפקיד חשוב בהשגת מפריד פונקציונלי עבור המורכב. קרום יצוק בשימוש בעבר נוטים להמיס במהלך השלב הלחוץ חם הלחיצה ולכן עשוי ליצור נקודות חמות מעגל קצר22. יתר על כן, ממברנות ionomeric מסחרי (g., nafion) נוטים להתנפח אבזם באופן משמעותי בתגובה ממיסים בשימוש בשלבי ייצור מאוחר יותר12, וכמה פולימרים (g., תאית23) ידועים להתמוסס במידה מסוימת בנוזלים יוניים מסוימים, אולי גרימת בעיות עם היכולת לעבור את תהליך הייצור וכ לכן, פרוטוקול זה מתמקד בפעילים עם מרכיב פסיבי וכימית אינטגרלי בקרום (למשל, סיבי זכוכית או משי עם PVDF או מצופה) העוצרת את המורכב מנפיחות וקריסה בשלבי ייצור מאוחר יותר או מתוך יצירת נקודות חמות קצרות מעגל. יתר על כן, התוספת של רכיב אינרטי ופסיבי מפשט את תהליך הייצור באופן משמעותי ומאפשר גדלי אצווה גדולים יותר לעומת שיטות מסורתיות יותר.
הכללת חיזוק פסיבי בקרום הוצג לראשונה על ידי Kaasik et al. 18 להתמודד עם הבעיות הנ ל בתהליך הייצור של המפעיל. הכללת חיזוק הטקסטיל ארוגים (ראה גם איור 3B ו 3b) עוד מציג את היכולת לשלב כלים לתוך המורכב24 המשולב או לפתח טקסטיל חכם18. לכן, אפשרות הממברנה C בפרוטוקול מתאימה יותר ליישומים כאלה. עם זאת, במקרה של מפעילים מיניאטורי (ברמת תת מילימטר), היחס הפסיבי-אל-אקטיבי המרכיב הקרום הופך יותר ויותר שלילי והכללת חיזוק הטקסטיל הורה עשוי להתחיל להשפיע באופן שלילי על ביצועי המפעיל ואת מדגם לחזרה לדוגמה היכולת. יתר על כן, הכיוון של חיזוק (לאורך או באלכסון לכיוון כיפוף) עלול להשפיע על הביצועים של מפעילים יותר בצורת ורכבות באופן בלתי צפוי. לכן, מבנה פחות מסודר ונקבובי מאוד מאוד יהיה מועיל יותר עבור מפעילים מיניאטורי וצורות למפעיל מורכבים יותר.
פוליטטרפלואורואתילן (גם ידוע בשמו של הסוחר טפלון) הוא אחד הפולימרים האינרטיים שיודעים עד כה. זה בדרך כלל הידרופובי מאוד, אבל גרסאות מטופלים על פני השטח, כי הם מעובד הידרופילי קיים, אשר ניתן להשתמש בקלות יותר בייצור המפעיל. איור 3A ממחיש את המבנה האקראי של קרום הידרופילי מצופיר אינרטי ששימש בפרוטוקול זה להכנת המפעיל. בנוסף לאחידות של חומר זה בכל הכיוונים, כי הוא מועיל לחתוך מפעילים מיניאטורי או צורות מורכבות, באמצעות קרום סינון מסחרי עם שינויים מבוקרים עוד יותר מפשט את תהליך ייצור המפעיל על ידי כמעט ביטול הצורך של כל הכנת קרום. יתר על כן, עוביים ממברנות נמוכים כמו 30 יקרומטר קשה מאוד להשיג את התצורה מחוזק הטקסטיל שתוארו בעבר. לפיכך, שיטות ייצור של מפעיל מתחת למפעיל (אפשרויות A ו-B) מפרוטוקול זה צריכות להיות מועדפות ברוב המקרים, בהתחשב בכך שהאפשרות A מהירה יותר, אך מפעילים שבוצעו באמצעות אפשרות B מציגים זנים גדולים יותר (בטווח התדרים המוצג באיור 4B). האחיזה הרך הציג בסעיף תוצאות הנציג הוכן גם באמצעות קרום הראש ספוגה באלקטרוליט.
לאחר ממברנה תפקודית הוכנו, הפרוטוקול ממשיך עם הכנת האלקטרודה המצורף אספן הנוכחי. אלקטרודות מבוססות פחמן מתווספים באמצעות תרסיס-הליך הוקמה באופן תעשייתי המאפשר שליטה גבוהה על עובי שכבת האלקטרודה הנובעת. אלקטרודות אחיד יותר מיוצרים עם ציפוי תרסיס לעומת, למשל, שיטת הליהוק (או אולי גם שיטות נוזלי אחרות) שבו משקעי חלקיקי פחמן במהלך הסרט ייבוש25 ידועים להתרחש. יתר על כן, תכונה נוספת של שיטת הייצור המוצגת מסתמך על אסטרטגיית בחירת ממס כי הוא החשוב ביותר במקרה של טקסטיל מחוזק הקרומים. ליתר דיוק, 4-מתיל-2-מחומש (הממס השעיית האלקטרודה ופתרון דבק) אינו מפזר את החיזוקים הממברנה האינרטי או PVDF המשמש בתמיסה הממברנה של הממברנה מחוזק הטקסטיל. לכן, הסיכון ליצירת נקודות חמות קצרות במעגל המורכב במהלך ציפוי ספריי מופחת עוד יותר.
לרבד קיבולי כבר פעיל לאחר היישום של אלקטרודות פחמן. עם זאת, הסדר של מפעילים בגודל מהיר יותר26 מתקבלים עם היישום של אספנים הנוכחי זהב. צעד חשוב נוסף בפרוטוקול הוא ההחזקה של אספנים הנוכחי בעוד האלקטרודה המתאימה היא במצב מתוח (כלומר, המורכב הוא מכופף). לכן, במצב הנייטרלי הניטרלי של המפעיל, עלה הזהב יהיה החגורה ברמת subמילימטר. זה אגירה-by-קריסה27 גישה מאפשרת דפורמציות גבוהות יותר ללא שבירת מאשר אחרת היה אפשרי עבור קנס (~ 100 nm) גיליון מתכת.
כל שלבי ייצור המפעיל (הכנה לממברנה, התזת אלקטרודות, מצורף לאספן הנוכחי) מסוכמים גם באיור 2. לצורך הדגמת אפיון הביצועים, הכנו אחיזה המוכנה באופן מיותר לאחיזה, החזקה והפצת חפץ אקראי במרקם משטח אקראי. גיאומטריות פשוטות יותר, כגון דגימות מלבניות עם 1:4 או יחס רוחב-גובה גבוה יותר (למשל, 4 מ"מ עד 20 מ"מ או אפילו 1 מ"מ עד 20 מ"מ28) גזור מתוך החומר הפעיל מהודק בעמדת הזיז גם אופייני מאוד לאפיון חומר או יישומים אחרים ניצול התנהגות כיפוף סוג.
המאמר מסתיים עם הקדמה קצרה לתוך האפיון הטיפוסי יונית electromechanically פעיל חומר קיבולי טכניקות לפתרון באמצעות הגיאומטריה מלבני פשוט יותר. אנו מראים כיצד להשתמש בטכניקות שכיחות לאפיון אלקטרוכימי כגון מחזורי וולטממטריה (CV) וספקטרוסקופיית עכבה אלקטרוכימי (EIS) כדי לאפיין ולפתור את החומר למפעיל ביתר פירוט. ההדמיה של הקומפוזיט ברמה תת-מילימטר נעשית באמצעות סריקת מיקרוסקופ אלקטרוני (SEM), שעבורו אנו משתמשים בטכניקת ההקפאה כדי להכין את הדגימות. הטבע הפולימרי של החומר מקשה על השגת חתכים ברורים עם חיתוך רגיל בלבד. עם זאת, שבירת דגימות קפואות התוצאות במקטעים מוגדרים היטב.

איור 2: סקירה של תהליך הייצור. השלבים החשובים ביותר מסומנים. אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של איור זה.