המאמר מציג את הפרוטוקולים של תהליך חמצון בעיצוב מפל ותגובת הפחתה בסיסית ביותר להמרה חדשנית וניתנת להרחבה של גרפיט לאבקת תחמוצת גרפיט רב שכבתית, ננו-יריעות תחמוצת גרפן, הידרוג'ל תחמוצת גרפן מופחתת על-מולקולרית וננו-חומרים מופחתים של תחמוצת גרפן.
מאמר שיטה
המאמר מציג את הפרוטוקולים של תהליך חמצון בעיצוב מפל ותגובת הפחתה בסיסית ביותר להמרה חדשנית וניתנת להרחבה של גרפיט לאבקת תחמוצת גרפיט רב שכבתית, ננו-יריעות תחמוצת גרפן, הידרוג'ל תחמוצת גרפן מופחתת על-מולקולרית וננו-חומרים מופחתים של תחמוצת גרפן.
עבודה זו מתארת את השיטות הסינתטיות הניתנות להרחבה של תגובות חמצון והפחתה לייצור תחמוצת גרפן וננו-חומרים מופחתים של תחמוצת גרפן. עיצוב מפל של תגובת חמצון מבוססת Mn (VII) מיושם להמרת גרפיט לאבקת תחמוצת גרפיט רב שכבתית, המבשר של ננו-יריעות תחמוצת גרפן חד-שכבתיות. מכיוון שנעשה שימוש בחום אקסותרמי, יחסים כימיים רלוונטיים ואסטרטגיה קומבינטיבית, תהליך תכנון המפל חוסך כמויות ניכרות של אנרגיית חימום, ריאגנטים כימיים וזמן סינטטי. בשלב הבא, המבנה הרב-שכבתי המיובש של תחמוצת הגרפיט מתקלף במים בתמיכת סוניקציה. ננו-יריעות תחמוצת גרפן מיוצבות אלקטרוסטטית ומופחתות כימית באמצעות תמיסת אמוניה בסיסית ביותר ב-pH >11 וטמפרטורה של 90 מעלות צלזיוס. תמיסת אמוניום הידרוקסיד אלקליין נחשבת לחומר כימי ידידותי לסביבה וזול לסינתזה של ננו-יריעות מופחתות של תחמוצת גרפן המורכבות במבנה הידרוג'ל. ניתן לקלף ננו-יריעות מופחתות של תחמוצת גרפן מיובשת בהידרוג'ל העל-מולקולרי כדי לייצר פיזור מימי הומוגני. הפרוטוקול הכללי של תגובות חמצון-הפחתת מסנתז ברצף אבקת תחמוצת גרפיט, ננו-יריעות תחמוצת גרפן, הידרוג'ל תחמוצת גרפן מופחתת וננו-יריעות תחמוצת גרפן מופחתות למחקר מדעי שונים ויישומים רב-תחומיים. פיתוח פרוספקטיבי של הגישה הסינתטית מקנה מידה מעבדתי לייצור תעשייתי צפוי להרחיב את הפוטנציאל.
לחומרים מבוססי גרפן יש פוטנציאל גדול לחולל מהפכה ביישומים ותעשיות רבות, כולל טיהור מים, ננו-מרוכבים פולימרים, צבעים, ציפויים, דיו, קבלי-על, סוללות ליתיום-יון, תאים סולאריים, תאי דלק ופוטוסינתזה מלאכותית1. כיום, חומרים מבוססי גרפן מסונתזים מחומרי גלם שונים, כגון גרפיט טבעי/מלאכותי, ביו-פחמנים וגזי פחמימנים/מימן. שיטות לייצור בקנה מידה גדול של חומרים מבוססי גרפן כוללות פילינג בשלב נוזלי של גרפיט, תהליכי חמצון-הפחתת ושקיעת אדים כימית (CVD)1. שיטת פילינג בשלב נוזלי הוגדלה לייצור תעשייתי של ננו-יריעות גרפן בתוליות. יעילות, תקן ויכולת עיבוד של גרפן בתולי הם נושאים מכריעים לפיתוח בגישה זו2. לגבי שיטת CVD, שכבות גרפן חד-שכבתיות מסונתזות מתצהיר של גזי פחמימנים/מימן (בדרך כלל מתאן ומימן) על מצעי מתכת. גרפן CVD הוא דק מבחינה אטומית, מוליך ושקוף עבור יישומים ביו-חישה, אופטו-אלקטרוניים ואלקטרוניים. בגישה של תהליכי הפחתת חמצון, מבני גרפיט טבעיים/מלאכותיים מתחמצנים כדי לסנתז תחמוצת גרפיט (GrO) וננו-יריעות תחמוצת גרפן (GO) שמצטמצמות לאחר מכן לקבלת ננו-יריעות מופחתות של תחמוצת גרפן (RGO)3. מסלול החמצון-הפחתת מייצר ננו-חומרים GO ו-RGO המהווים אבני בניין ניתנות לעיבוד בתמיסה ורב-תכליתיות עבור מגוון ניסוחים ויישומים.
בהיבט של התהליך הראשוני בגישת החמצון-הפחתה, ניתן לבצע חמצון גרפיט בשיטה אלקטרוכימית או בתגובה כימית. נכון לעכשיו, תגובת חמצון גרפיט באמצעות ריאגנטים של האמרים (חומצה גופרתית, אשלגן פרמנגנט, מים ומי חמצן) נחשבת לשיטה הכימית הפופולרית ביותר לייצור GrO/GO במעבדות מדעיות ובמפעלים תעשייתיים 4,5,6. תרכובת מנגניל (VII) או Mn(VII), המופקת מתערובת של אשלגן פרמנגנט וחומצה גופרתית מרוכזת, היא חומר זול וחזק לתגובות חמצון, אך היא גם מסוכנת ונפיצה בטמפרטורות מעל 55 מעלות צלזיוס7. עיצובים קונבנציונליים של תגובת חמצון גרפיט משתמשים בכמות גבוהה של תרכובת Mn(VII) (גרפיט: KMnO4 = 1:3 w/w) ותוספת אקסותרמית של מים לתערובת תגובת גרפיט/Mn(VII), מה שמוביל לסיכונים חמורים של פיצוץ בריחה תרמי ותהליכי קירור/חימום נוספים הצורכים אנרגיה8. לכן, מאמרי המחקר האחרונים שלנו הציגו את העיצוב המפל של תגובת חמצון מבוססת Mn (VII) (באמצעות גרפיט: יחס KMnO4 של 1:2 w/w ושני שלבי מפל אקסותרמיים), המספקים את היתרונות של בטיחות תהליך, חיסכון באנרגיה ויעילות כימית לטכנולוגיית ייצור ניתנת להרחבה 3,8. כתוצאה מכך, גרפיט מומר כימית ל-GrO, מבנה רב-שכבתי המשולב עם מולקולות מים בגלריות בין יריעות. כאשר הם סוניקציה במים, רעידות קוליות וקוויטציות בתעלות מימיות מקלפות GrO רב שכבתי לננו-יריעות GO חד-שכבתיות.
לגבי התהליך המשני בגישת החמצון-הפחתה, ננו-יריעות GO המפוזרות בתמיסה מימית מופחתות כימית כדי להשיג ננו-יריעות RGO. המאמר האחרון שלנו הראה שתמיסת אמוניה בסיסית ביותר ב-pH >11 היא סביבה יעילה לתגובת ההפחתה3. בהשוואה לחומרים המפחיתים של הידרזין, חומצה הידרואידית, חומצה אסקורבית ונתרן בורוהידריד, תמיסת אמוניה זולה יותר ואלקליין לסינתזה סופרמולקולרית RGOהידרוג'ל 3. ננו-יריעות RGO מסונתזות עדיין מכילות מספר קבוצות פונקציונליות המכילות חמצן (יחס C/O של ננו-יריעות RGO הוא כ-4.17) לשמירה על לחות פני השטח. עם מבנה ההידרוג'ל המשולב במים, ניתן לפזר מחדש ננו-יריעות RGO מיובשות במים בריכוזים מתאימים.
בכתב יד זה, מתוארים פרוטוקולים של תגובת חמצון בעיצוב מפל ותגובת הפחתה בסיסית ביותר לייצור בטוח, יעיל וניתן להרחבה של GO ו-RGO בקנה מידה מעבדתי ופיילוט. מדווחים על שיפורים ניכרים בהליכים הסינתטיים לפיתוח בקנה מידה גדול. בהיבט של סינתזת GrO/GO, מיושמת ומנותחת אסטרטגיית המפל הקומבינטיבית של הוספת מספר יחידות כימיות למים כדי להרחיב את פוטנציאל ההגדלה. בהיבט של סינתזת RGO, מבני מבשר GrO מיוצבים אלקטרוסטטית, מתקלפים באולטרסאונד ומומרים במלואם להידרוג'ל RGO. ההליך המשופר של תגובת הפחתת אלקליין משפר משמעותית את יעילות הייצור בגלל ההמרה המלאה של חומר GrO להידרוג'ל RGO. להידרוג'ל RGO המתקבל יש תכונות טובות של מורפולוגיה תלת מימדית, הרכבה עצמית סופרמולקולרית, פיזור מימי וננו-מבנים מבוססי גרפן. באופן כללי, תהליכי החמצון-חיזור הכימיים מייצרים מוצרים באיכות גבוהה של אבקת GrO, ננו-יריעות GO, הידרוג'ל RGO וננו-יריעות RGO.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
1. ייצור ניתן להרחבה של תחמוצת גרפיט באמצעות תגובת חמצון בעיצוב מפל
2. סינתזה ניתנת להרחבה של הידרוג'ל תחמוצת גרפן מופחתת באמצעות תגובת הפחתה בסיסית ביותר
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
התוכניות הניסיוניות של תכנון מפל, תגובת חמצון ותגובת הפחתה בסיסית ביותר מוצגות באיור 1. כפי שתואר קודם לכן, תגובת חמצון הגרפיט כוללת שני שלבים מדורגים עיקריים 3,8. בפרוטוקול, לאחר שלבים 1.1 ו-1.2, שלב 1.3 יושם (איור 1A). העלייה בטמפרטורת התערובת מטמפרטורת החדר לכ-48-52 מעלות צלזיוס מצביעה על כך שמתרחשת תגובת חמצון אקסותרמית בין גרפיט לתרכובת Mn(VII). בשלב הבא, שלב 1.4, חום אקסותרמי חזק המשתחרר מהוספת חומ...
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
בהיבט של סינתזת GrO, שיטות חמצון באמצעות ריאגנטים של האמרים (KMnO4, H2SO4, H2O ו-H2O2) יושמו בייצור GrO בקנה מידה מעבדתי ותעשייתי ברחבי העולם, בשל זמינות כימית בסיסית ותהליכי חמצון פשוטים 1,3,5,7. עם זאת, סיכוני נפץ חמורים של תרכובות Mn(VII) שמקורן ב-KMnO4 ו-H2SO4...
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
המחברים מצהירים כי לא ידוע על אינטרסים פיננסיים מתחרים או קשרים אישיים שיכולים היו להשפיע על העבודה המדווחת במאמר זה.
המחברים רוצים להודות לתמיכה הניסיונית של המעבדה למדע חומרים בסיסיים ומעבדה לחומרים רב-תכליתיים, הפקולטה למדע וטכנולוגיה של חומרים, האוניברסיטה למדעים, האוניברסיטה הלאומית של וייטנאם הו צ'י מין סיטי, והתמיכה האנליטית של המעבדה המרכזית לאנליזה, האוניברסיטה למדע, האוניברסיטה הלאומית של וייטנאם הו צ'י מין סיטי.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
| שם | חברה | מספר קטלוג | הערות |
|---|---|---|---|
| תמיסת אמוניה 25% - 28% | החברה המדעית Xilong | 1336-21-6 | |
| אבקת גרפיט | חברת שנחאי Zhanyun כימיקלים | 7782-42-5 | |
| חומצה הידרוכלורית 36% | החברה המדעית Xilong | 7647-01-0 | |
| תמיסת מי חמצן 30% | החברה המדעית Xilong | 7722-84-1 | |
| אשלגן פרמנגנט 99.5% | קבוצת דוק ג'יאנג כימיקלים | 7722-64-7 | |
| חומצה גופרתית 97% | חברת הכימיקלים שילונג | 7664-93-9 |
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
בקש הרשאה לשימוש חוזר בטקסט או באיורים של מאמר JoVE זה
בקש הרשאה