$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
הערה: תהליך העבודה הכולל, כולל שילוב גישות נוזליות, קינטיות וכימיות קוונטיות. תהליך העבודה מוצג באיור 1 (מסומן בתיבה האדומה).

איור 1. סכמטי של מסגרת הסימולציה המשולבת לליתוגרפיה אולטרה-סגולה קיצונית. קיצורים : MLM = מראות רב-שכבתיות; PIC = חלקיק בתא; BTE = משוואת העברת בולצמן; EEDF = פונקציית התפלגות אנרגיית אלקטרונים. אנא לחצו כאן כדי לצפות בגרסה מוגדלת של הדמות הזו.
1. סימולציית רפלקטיביות MLM
- הגדר פרמטרים רב-שכבתיים. השתמש ב-MLMs Mo/Si כאוספים במקורות EUV. הגדר מבנה מראה רב-שכבתי (MLM) של Mo/Si עם עובי השכבה הבאים: Mo (1.950 ננומטר), Mo-on-Si (0.806 ננומטר), Si (3.843 ננומטר), ו-Si-on-Mo (0.386 ננומטר)15.
- העריכו חומרי הגנה על פני השטח. מכיוון שמשטח Mo/Si נוטה לחמצון ולהיווצרות קרביד, שמפחיתות את הביצועים האופטיים לאורך זמן, כללו ציפויים מסוג Ru,RuO 2, ZrO2 ו-TiO2 להערכת חמצון ועמידות בקרביד16.
- חשב רפלקטיביות MLM. הערכת הרפלקטיביות של רב-שכבת Mo/Si עם שכבת מכסה Ru באמצעות נתוני מקדם שבירה, המאפשרת הערכה כמותית של פשרות בין הגנה ליעילות אופטית.



הערה: ערכי δ ו-β לחומרים שונים זמינים במרכז לאופטיקה של קרני רנטגן במעבדת לורנס ברקליהלאומית 17.
- רפלקטיביות MLM מול שכבת הכיסוי של Ru: חישוב שינויים בהשתקפות כפונקציה של עובי שכבת הכיסוי באמצעות מקדמי שבירות. השווה תוצאות כדי לקבוע את הפשרה בין יעילות אופטית לעמידות (איור 2).
- נקודת בדיקה של פלט ושחזור: אשר ביצוע מוצלח של קטע זה על ידי יצירת עקומת החזרות–עובי ב-13.5 ננומטר כאיור 2 או ערכי הייחוס שדווחו על ידי ליו ואחרים.

איור 2. רפלקטיביות של רב-שכבת Mo/Si בעוביים משתנים של שכבת הכיסוי Ru. אנא לחצו כאן כדי לצפות בגרסה מוגדלת של הדמות הזו.
2. חישוב תפוקת ספאטינג
- מרח את נוסחת ימאמורה. חשב את תפוקת הספאטינג (Y) באמצעות הנוסחה שהציעו יאמאמורה ואחרים.18

- חישב חתכי עצירת רוחב. העריך חתכי עצירת גרעיניים (Sn) ואלקטרוניים (Se) באמצעות EQS. (3)–(4).

ו
- קבע קבועים. חשב את הקבוע האמפירי K באמצעות משוואה (5)

כאשר Z1 ו-Z2 מייצגים את המספר האטומי של הקליע הנכנס ושל חומר המטרה, בהתאמה; M1 ו-M2 מייצגים את מסת הקליע הפוגע וחומר המטרה, בהתאמה. Er ו-Eth הם אנרגיית האנרגיה המופחתת ואנרגיית הסף, בהתאמה, Es היא אנרגיית הקישור פני השטח של חומר המטרה18.
- שלבי הביצוע: חשב את תפוקת ההתפוצצות על ידי ביצוע סקריפט פייתון המוצג באיור 3. מימוש נוסחת Yamamura באמצעות סקריפט Python המוצג באיור 4. ודא שהמחשב מצויד ב-Python 3 ובספריית NumPy. הפעלת סקריפט פייתון המוצג באיור 3 יוצרת קובץ טקסט בן שתי עמודות בשם yield.dat המכיל את ההתפוצצות המחושבות, כפי שמוצג באיור 5.
- נקודת ביקורת של שחזוריות: אשר ביצוע מוצלח של קטע זה על ידי יצירת עקומת תפוקה מתפוצצת לעומת אנרגיית פגיעה עבור יוני Sn הפוגעים ב-Ru (איור 5). אמת שהתפוקה המחושבת של ה-Ar על Ru תואמת את הנתונים הניסיוניים שפורסמו בטווח של ±30%, המשמשת כבדיקת כיול.

איור 3. סקריפט פייתון לחישוב תפוקת ה-suttering. אנא לחצו כאן כדי לצפות בגרסה מוגדלת של הדמות הזו.

איור 4. סקריפט פייתון לנוסחת יאמאמורה. אנא לחצו כאן כדי לצפות בגרסה מוגדלת של הדמות הזו.

איור 5. תפוקות מחושבות של Ar ב-Ru ו-Sn ב-Ru. שמאל: רו; מימין: Sn בנוסחה של Ru. Yamamura ואחרים שתוארה בשלב 2.1 שימשה. מבוצעת השוואה בין הסימולציות הנוכחיות לאלו של Wu ואח' 26 ו-Laegreid ואח' 27 . אנא לחצו כאן כדי לצפות בגרסה מוגדלת של הדמות הזו.
3. סימולציית עומק השתלה
- בחר את המודל הפוטנציאלי. השתמש בפוטנציאל KrC בקוד RustBCA19 לאינטראקציות בין יונים למוצקים:

- הגדר את פונקציית הסינון. מימוש Φ(r/a) כסכום של מונחים מעריכיים:
- הביטו את הערך של a עבור פוטנציאל KrC כפי שבמשוואה הבאה עם פרמטרים אחרים ci ו-di מטבלה 1.

- שלבי ביצוע: חישוב עומק ההשתלה על ידי ביצוע סקריפט פייתון המוצג באיור 6, שבו פקודת הביצוע RustBCA משולבת בסקריפט:
- הקלד את הפקודה = "cargo run --release 1D "+ InputFile
- לאחר מכן, הקלד os.system(command)
- פתח את סקריפט הפייתון המוצג באיור 6, הגדר את הפרמטרים לפי הסקריפט, והרץ אותו כדי לקבל קובץ טקסט בן שתי עמודות בשם depth.dat, שמכיל את עומק ההשתלה המחובב.
- נקודת ביקורת שחזוריות: אישור ביצוע מוצלח של קטע זה על ידי יצירת עומק השתלה ממוצע של Sn (איור 7).
| c1 | c2 | c3 | ד1 | d2 | d3 |
| 0.19095 | 0.47367 | 0.33538 | 0.27854 | 0.63717 | 1.91925 |
טבלה 1: הפרמטר ci ו-di מעורבים בפוטנציאל KrC.

איור 6. סקריפט פייתון לחישוב עומק השתלה. אנא לחצו כאן כדי לצפות בגרסה מוגדלת של הדמות הזו.

איור 7. מחושב עומק ההשתלה של יוני Sn במראות רב-שכבתיות Ru-Mo-Si. משמאל: התפלגות עומק ההשתלה של 10,000 יוני Sn הפוגעים בשתי אנרגיות נכנסות, 2.0 keV (צהוב) ו-3.0 keV (כחול); מימין: עומק ההשתלה הממוצע של Sn. חושב על ידי פוטנציאל KrC שמיושם ב-RustBCA המתואר בפרוטוקול שלב 3.1. אנא לחצו כאן כדי לצפות בגרסה מוגדלת של הדמות הזו.
4. חישוב כוח עצירה
- דגם מימן כגז חיצון. כדי לצמצם את הנזק של יוני ה-KeV Sn ל-MLM, הכנס מימן כגז חיצון.
הערה: לכן, עוצמת העצירה וההתפרצות של יוני KeV Sn בנוכחות מימן ומשטחי MLM נותרים נושאים קריטיים.
- השתמש בפוטנציאלים מבוססי DFT. להתאים את הפוטנציאלים הבין-אטומיים המחושבים למערכות מימן-מתכת הן לצורות זיגלר–בירסאק–ליטמרק (ZBL) והן לצורות הפוטנציאל מורס.
הערה: בעבודהעדכנית של 20, פותח פוטנציאל בין-אטומי למערכות מימן-מתכת המבוסס על חישובי תורת פונקציונל צפיפות (DFT).
- נקודת ביקורת שחזוריות: אימות כוח העצירה המחושב של יוני Sn במימן על ידי השוואת עקומות עצירה תלויות אנרגיה עם נתוני ייחוס שהתקבלו מסימולציות SRIM וממערכי נתונים ניסיוניים שפורסמו.
הערה: יש להשוות נתונים אלה לאיור 6 של פנג ואח' 20.
- שלב פלטים מסעיפים 1–4 (רפלקטיביות MLM, תפוקת התזות, עומק השתלה וכוח עצירה) כדי להעריך את אורך החיים היחסי של מראות רב-שכבתיות Mo/Si תחת חשיפה ליוני Sn.
הערה: אפקטים כמו התפתחות חספוס פני השטח, גאומטריית מראה ומעקב קרניים אינם כלולים בפרוטוקול הנוכחי ויש לשלב אותם בהרחבות עתידיות.
- החלו את אותו תהליך על משטרי אורכי גל חלופיים, כמו ליתוגרפיה של Blue-X, על ידי התאמת קבועים אופטיים והתפלגויות אנרגיית יונים בהתאם.
5. היווצרות ופירוק SnH4
הערה: מחקר קינטי מפורט של היווצרות ופירוק SnH4 דורש מספר חתכי רוחב וקצבי תגובה בין Sn-H. בעבר, דווחו יינון ופיצול של סטנן21 באמצעות פגיעות אלקטרונים, קצבי תגובה של XH4+H→XH3+H2 ו-SnH4+SnH→Sn2H3+H2, SnH4+SnH→Sn2H522,23. עם זאת, היווצרות פאזה הפלזמה של SnH4, כמו גם האינטראקציות ומנגנוני התגובה עם חומרים שונים, טרם אופו או הובנו במלואם. לכן, מחקרים ניסיוניים על כימיה של סטנן ומסלולי פירוק קשורים נותרו נדירים12,24, מה שמדגיש את הצורך בחקירה נוספת.
- חישובי DFT ו-TST: משתמשים בתורת פונקציונליות הצפיפות (DFT) בשילוב עם תורת מצבי המעבר (TST) שיושמה בגאוסיאן 16 לחישוב קצבי תגובה שנעשו.
הערה: גישות חישוביות אלו מאפשרות חישוב אנרגטיקת תגובה, מצבי מעבר וקבועי קצב, ומספקות הבנה מכנית מפורטת של היווצרות סטננים בתנאי פלזמה.
- הגדר מסלולי תגובה. שני מסלולי תגובה עוקבים המובילים להיווצרות SnH4 כלולים כאן.
(1) Sn+H2→SnH2
(2) SnH2+H2→SnH4
- בצע חישובי DFT ו-TST. חשב אנרגיות תגובה, מצבי מעבר וקבועי קצב (k) עבור שתי התגובות, כאשר התוצאות מוצגות באיור 8 ובאיור 9. סיכום תרמודינמיקה תגובתית בטבלה 2 וטבלה 4 ופרמטרי ארניוס בטבלה 3 וטבלה 5.
- נקודת בדיקה של פלט ושחזור: אימות קבועי קצב התגובה המחושבים על ידי שחזור עקומות קצב הטמפרטורה המוצגות באיור 8 ובאיור 9, או עם ערכים מדווחים22,23.
- ייצא את קבועי הקצב המאומתים בפורמט טבלאי או קריא במכונה (למשל, CSV או TXT) לשימוש ישיר כפרמטרי קלט במידול קינטי עתידי של כימיה פלזמה Sn–H.

איור 8. קצב התגובה ומחסום האנרגיה עבור Sn+H2→SnH2. משמאל: קבועי קצב תגובה של Sn+H2→SnH2; מימין: מחסום אנרגיה למסלולי התגובה (כל האטומים האפורים מייצגים H, ואטומים כחולים מייצגים Sn). החישובים מתבצעים על ידי גאוסיאנוס 16. אנא לחצו כאן כדי לצפות בגרסה מוגדלת של הדמות הזו.
| תגובה | מוצר | ΔH | ΔG | ΔE |
| Sn+H2→SnH2 | SnH2 | -24.71 | -19.13 | 17.87 |
טבלה 2: אנתלפיות תגובה (H), אנרגיה חופשית של גיבס (G) ומחסומי פוטנציאל (E) (קקלורי/מול) עבור שלושת ערוצי התגובה ב-298.15 קלווין ו-1 אטמוספירה.
| פרמטרי ארנהיוס | שיטות | תגובות |
| | Sn+H2→SnH2 |
| A | TST | 2.50×10-13 |
| TST/ויגנר | 1.13×10-13 |
| TST/אקארט | 1.45×10-29 |
| n | TST | 0.85 |
| TST/ויגנר | 0.93 |
| TST/אקארט | 5.56 |
| Ea(kJ/mol) | TST | 68.99 |
| TST/ויגנר | 65.3 |
| TST/אקארט | 30.4 |
| k(298K)(ס"מ3 מול-1 שניות-1) | TST | 2.72×10-23 |
| TST/ויגנר | 8.94×10-23 |
| TST/אקארט | 1.03×10-21 |
טבלה 3: פרמטרי ארהניוס של תגובת Sn+H2→SnH2 בטווח הטמפרטורות של 180 עד 2000 קלווין.

איור 9. קצב התגובה ומחסום האנרגיה עבור SnH2+H2→SnH4. משמאל: קבועי קצב תגובה של SnH2+H2→SnH4; מימין: מחסום אנרגיה למסלולי התגובה (כל האטומים האפורים מייצגים H, ואטומים כחולים מייצגים Sn). החישובים מתבצעים על ידי גאוסיאנוס 16. אנא לחצו כאן כדי לצפות בגרסה מוגדלת של הדמות הזו.
| תגובה | מוצר | ΔH | ΔG | ΔE |
| SnH2+H2→SnH4 | SnH4 | -26.5 | -32.81 | 26.26 |
טבלה 4: אנתלפיות תגובה (H), אנרגיה חופשית של גיבס (G) ומחסומי פוטנציאל (E) (קקלורי/מול) עבור שלושת ערוצי התגובה ב-298.15 K ו-1 אטמוספירה.
| פרמטרי ארנהיוס | שיטות | תגובות |
| | SnH2+H2→SnH4 |
| A | TST | 3.73×10-17 |
| TST/ויגנר | 1.23×10-17 |
| TST/אקארט | 1.29×10-37 |
| n | TST | 1.55 |
| TST/ויגנר | 1.67 |
| TST/אקארט | 7.5 |
| Ea(kJ/mol) | TST | 136.39 |
| TST/ויגנר | 132.94 |
| TST/אקארט | 90.83 |
| k(298K)(ס"מ3 מול-1 שניות-1) | TST | 3.39×10-37 |
| TST/ויגנר | 9.33×10-37 |
| TST/אקארט | 6.56×10-36 |
טבלה 5: פרמטרי ארנהיוס של תגובת SnH2+H2→SnH4 בטווח הטמפרטורות של 180 עד 2,000 קלווין.
6. חישוב פונקציית התפלגות אנרגיית אלקטרונים (EEDF)
הערה: משוואת ההעברה של בולצמן
משוואת בולצמן לאנסמבל אלקטרונים בגז מיונן היא

כאשר f היא התפלגות האלקטרונים במרחב פאזה שישה ממדי, v הם קואורדינטות המהירות, e הוא המטען היסודי, m היא מסת האלקטרונים (9.10956 × 10-31 ק"ג), E הוא השדה החשמלי,
הוא אופרטור גרדיאנט המהירות, ו-C מייצג את קצב השינוי ב-f עקב התנגשויות.
- הרץ פותר BOLSIG+ באמצעות קירוב דו-מונחי כדי לפתור את משוואת ההובלה של בולצמן עבור פלזמת מימן25.
- שלבי ביצוע: BOLSIG+ הוא חלון גרפי.
- לחץ על כפתור קריאת ההתנגשויות כפי שמוצג באיור 10A כדי לקרוא את נתוני החתכים של H2.
- בחר את פרמטרי החישוב בקובץ "תנאים" כפי שמוצג באיור 10B.
- לבסוף, כפי שמוצג באיור 10C, לחצו על כפתור EEDF בתרשים כדי לצייר את תמונת EEDF.
- נקודת בדיקה של פלט ושכפול: אישור ביצוע מוצלח של פותר BOLSIG+ על ידי יצירת פונקציית התפלגות אנרגיית האלקטרונים (EEDF) לפלזמת מימן בטווח השדה החשמלי המופחת (E/N) שנקבע. אמת ש-EEDF עם איור 11.
- ייצוא את נתוני ה-EEDF הסופיים בצורת טבלאות (למשל, פורמט ASCII או CSV) לשימוש ישיר כקלט במידול קינטי של כימיה פלזמה Sn–H.

איור 10. הממשק הגרפי של תוכנת BOLSIG+. אנא לחצו כאן כדי לצפות בגרסה מוגדלת של הדמות הזו.
7. מידול קינטי של כימיה בפלזמה Sn–H
- ייבא פרמטרי פלזמה מסימולציות PIC. חילוץ פרמטרים של פלזמה, כולל צפיפות אלקטרונים וטמפרטורת פלזמה, מסימולציות נוזלים. השתמשו בפרמטרים אלו כתנאים ראשוניים לסימולציות PIC לקבלת התפלגויות מרחב-זמן וספקטרום אנרגיה של יוני Sn.
- בצע סימולציות קינטיות. לפתור את משוואות קצב הקישור עבור Sn, SnHx וביניים קשורים באמצעות התפלגויות אנרגיית היונים שמקורן ב-PIC ובקצבי תגובה שמקורם ב-DFT/TST כקלטים. מעקב אחר האבולוציה הזמנית של צפיפויות המינים בתנאי פלזמת מימן הרלוונטיים לתפעול מקור ה-EUV.
- לשלב פלטים קינטיים עם מודלים של אינטראקציה על פני השטח. שלבו תוצאות קינטיות עם כוח עצירה, התפלגות עומק השתלה והתפלגויות עומק ההשתלה שהושגו בקטעים 2–4. השתמשו בפלטים המקושרים הללו להערכת מנגנוני התדרדרות ולהערכת משך החיים האפקטיבי של MLM של Mo/Si.