Name: מיקרוגל בסיוע תגובות Dehydrogenative intramolecular דילס-Alder לסינתזה של Naphthalenes הפונקציונלי / צבעי Solvatochromic (וידאו) | JoVE Journal
Uploaded: 2013-04-01T13:00:00.000+00:00
Duration: 12 min 7 s
Description: למדו סינתזה של צבעים פלואורסצנטיים סולבטוכרומיים באמצעות תגובת דילס-אלדר דהידרוגנטית תוך-מולקולרית בסיוע מיקרוגל וצימוד פלדיום-קטליז. שיטה זו מייצרת נפטלינים פונקציונליים ליישומים בביולוגיה ובחומרים.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

אנו מודים לקרן הלאומי למדע (CHE0910597) והמכונים הלאומיים לבריאות (P50-GM067982) לתמיכה בעבודה זו. אנו מודים לפרופסור מיכאל Trakselis (אוניברסיטת פיטסבורג) לדיונים מועילים בדבר מדידות קרינה. אנו מכירים קריסטי Gogick ורובין סלואן (אוניברסיטת פיטסבורג) על סיועם באיסוף נתוני קרינה.

1. תגובת התובע Dehydrogenative מיקרוגל בסיוע <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הוסף הנגזר-כלורו-סטירן סעיף (0.045 גרם, 0.18 mmol) וdichloroethane 1,2 (3 מ&quot;ל) לבקבוקון 2-5 מיליליטר מיקרוגל קרינה מצוידת בבר מערבבים כדי ליצור פתרון M 0.060. ריכוז זה משמש כי ריכוזים גבוהים יותר יובילו להיווצרות של מוצרים לא רצויים. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הכיסוי או בקבוקון קרינת המיקרוגל ולמקם אותו בחלל סינתיסייזר המיקרוגל. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> להקרין את הפתרון ב 180 מעלות צלזיוס במשך 200 דקות עם ערבוב ועם זמן המתנה קבועה ב. זמן ההמתנה הוא כמה זמן הקרנה תתרחש בטמפרטורה המיועדת. תערובת התגובה תהפוך זהובה. זמני תגובה ארוכות יותר אינם מזיקים לתשואה של התגובה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לאשר את תגובתו מלאה של כרומטוגרפיה שכבה דקה (TLC) מעסיקה 5% אתיל יצטט / הקסאן כeluent. דמיינו צלחת TLC עם אור האולטרה סגול וpermanganate אשלגן כתם. ו ר של reactant והמוצר הם 0.2 ו -0.25 בהתאמה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> להעביר את התגובה לבקבוקון נצנץ באמצעות 1 מ&quot;ל של 1,2-dichloroethane לשטוף את בקבוקון תגובת המיקרוגל. כתוצאה מכך כ 3 מ&quot;ל של תמיסה בבקבוקון הנצנץ. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לרכז את התוכן של בקבוקון הנצנץ תחת לחץ מופחת ב 40 ° C באמצעות מאייד סיבובי (10-30 מ&quot;מ כספי). אידוי של הממס ידרוש 5-10 דקות, ו45 מ&quot;ג של שמן חום גולמי יושג. הנפט הגולמי הוא יציב וניתן לאחסן עד אינסוף ללא פירוק. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לטהר את הנפט הגולמי על ידי סינון דרך פיפטה של ​​ג&#39;ל סיליקה עם 5% אתיל יצטט / hexanes כeluent לרכוש 41 מ&quot;ג של נפטלין כמוצק לבנה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לאשר את זהותו של המוצר על ידי H 1 תהודה המגנטית הגרעינית (NMR) ספקטרוסקופיה באמצעות כלורופורם deuterated (3 CDCl) כממס. לספקטרומטר 300 MHz NMR, ספקטרום 1 H NMR של הנפטלין הוא כדלקמן: 7.80 (ד, J = 1.8 הרץ, 1H), 7.72 (ד, י = 9.0 הרץ, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.38 (dd, J = 1.8, 9.0 הרץ, 1H), 3.07 (t, J = 7.1 הרץ , 4H), 2.66 (s, 3H), 2.18 (p, J = 7.1 הרץ, 2H) לדקה. </li></ol> 2. בוכוואלד-הרטוויג פלדיום-קטליזאטור תגובה חוצת צימוד <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הוסף RuPhos palladacycle (3 מ&quot;ג, 0.004 mmol) לבקבוקון תנור מיובש 0.5-2 מ&quot;ל Biotage מיקרוגל קרינה מצוידת בבר מערבבים וכובע הבקבוקון. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לפנות ולמלא את הבקבוקון עם חנקן שלוש פעמים כשנקבו את הפקק של מכסה עם מחט מד קטן. לאחר ההקאה של הבקבוקון מלא, להוציא את המחט. בקבוקון קרינת המיקרוגל יפעל כצינור אטום במהלך התגובה, ואת התוצאות הטובות ביותר מתקבלות כאשר אוויר מינימאלי קיים בכלי התגובה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> דרך המחיצה, להוסיף אמיד ליתיום bis (trimethylsilyl) (0.32 מ&quot;ל של תמיסה 1.0 מ &#39;בTHF, 0.32 mmol) באמצעות מזרק עם הערבוב. הפתרון יהפוך לאדום. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לאחר הערבוב במשך 2-10 דקות, להוסיף נפטלין (0.038 גרם,0.16 mmol) ב0.3 מ&quot;ל נטול מי tetrahydrofuran (THF) באמצעות מזרק. THF נוסף (עד 0.2 מ&quot;ל) ניתן להשתמש כדי לפזר הנפטלין באופן מלא. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> אחרי 2-10 דקות של ערבוב, מוסיף dimethylamine (0.12 מ&quot;ל של תמיסת 2.0 M בTHF, 0.24 mmol) באמצעות מזרק ולהנמיך את כלי תגובה לחומם מראש ° C אמבט שמן 85. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מחמם את תערובת תגובה ל3 שעות על 85 מעלות צלזיוס, או עד שהתגובה היא להשלים עד TLC. תגובת התערובת תהיה חום כהה בצבע. לTLC, לנצל 20% אתיל יצטט / hexanes כeluent, ולדמיין את הצלחת וכתוצאה עם אור האולטרה סגול וpermanganate אשלגן כתם. ו ר של מגיב והמוצר הם 0.5 ו -0.4, בהתאמה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לקרר תגובה לטמפרטורת חדר, הסר את מכסה הבקבוקון, ולהרוות את התגובה בתמיסה מימית אמוניום כלוריד רוויה (10 מ&quot;ל). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> באמצעות משפך separatory 60 מ&quot;ל, להפריד את השכבה המימית מהשכבה האורגנית. חלץ את השכבה המימית שלוש פעמים באתיל יצטטו (12 מ&quot;ל). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> שלב את השכבות האורגניות במשפך separatory ולשטוף פעם אחת עם מי מלח (15 מ&quot;ל). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> ייבש את השכבות האורגניות המשולבות מעל נתרן גופרתי למשך 10 דקות, ולאחר מכן להסיר נתרן הגופרתי ידי סינון הכביד. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> שימוש במאייד סיבובי, לרכז את פתרון כתוצאה תחת לחץ מופחת של 30 ° C (10-30 מ&quot;מ כספי). אידוי של הממס ידרוש 5-10 דקות, ושמן חום גולמי יושג. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לטהר את המוצר הגולמי על ידי כרומטוגרפיה עמודת סיליקה ג&#39;ל עם עמודת 1.5 סנטימטר כרומטוגרפיה ואתיל יצטט 5% / hexanes כeluent. הצבע יתקבל כ27 מ&quot;ג של מוצק צהובה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לאשר את זהותו של המוצר על ידי H 1 NMR ספקטרוסקופיה באמצעות 3 CDCl כממס. ל400 MHz NMR ספקטרומטר, ספקטרום 1 H NMR לצבע כפי שבצע: 7.64 (ד, י = 9.0 הרץ, 1H), 7.56 (s, 1H), 7.11 (dd, J = 2.5, 9.0 הרץ, 1H ), 6.87 (ד, י = 2.5 הרץ, 1H), 3.02 (s, 6H), 3.02-2.87 (מ &#39;, 4H), 2.65 (s, 3H), 2.12 (p, J = 7.3 הרץ, 2H) לדקה. </li></ol> 3. הכנת פתרון דיי ללימודי Photophysical <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> העברת 1 מ&quot;ג של הצבע לתוך בקבוק נקי ויבש 10 מיליליטר נפח ולדלל את הנפח עם dichloromethane (DCM) להשיג פתרון 0.4 x 10 -3 M מלאי של הצבע. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> העברת 253 μl מפתרון המנייה לבקבוק מיליליטר נפח 10 שניות ולדלל את הנפח עם DCM להכין פתרון 10 x 1 -5 מ &#39;של הצבע. פתרון זה ישמש לאיסוף UV-VIS ואת נתוני קרינה עבור לצבוע את שניהם. </li></ol> 4. ספקטרוסקופיה קליטה-UV לעין <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מלא שני תאי ספקטרופוטומטר קוורץ עם DCM. אלה הם דוגמאות ריקות. למקם אותם לתוך חלל ספקטרופוטומטר UV-Vis. אין לגעת במשטחים האופטיים של התא. טפל בתאים בחלק העליון של לוחות הצד שאינו עומדים בפני הציר האופטי. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הגדר את הפרמטרים אינסטרומנטליות לרוחב חריץ 2 ושיעור רכישה של 480 ננומטר / min. בחר שם לדוגמה ובחר טווח רכישה 600-200 ננומטר. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> איסוף ספקטרום הרקע, להסיר את תא הדגימה מהמכשיר, רוקנו אותו, ולשטוף עם כמה חלקים של פתרון 1 x 10 -5 M לצבוע לפני המילוי. הימנע גדש את התא. לפני ההכנסה חזרה תא המדגם לתוך המחזיק, לנגב היטב את החלונות הסלולריים עם רקמת עדשה נקיה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> אסוף את ספקטרום הספיגה של המדגם. הקליטה המרבית שנצפה ב377 ננומטר. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> זהירות לנקות את תאי ספקטרופוטומטר קוורץ במים, אצטון, אתנול ולפני הפעלת ניתוחי קליטת UV-Vis על דוגמאות אחרות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> השתמש בתוכנת Excel או מקור לתכנן ולנתח את הנתונים שנאספו. </li></ol> 5. פלואורסצנטי פליטת ספקטרוסקופיה <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מלא תא fluorometer קוורץ עם פתרון 1 x 10 -5 M לצבוע ולמקם אותו לתוך spectrofluorometאה. יש להימנע ממגע עור עם המשטחים האופטיים של התא. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הגדר את הפרמטרים האינסטרומנטליים: אורך גל עירור ב334 ננומטר, רוחב חריץ 2, שיעור רכישה של 0.1 ננומטר / שני, מגוון רכישה 390-750 ננומטר. לגזור על מסנן 390 ננומטר יש צורך להסיר את האור מפוזר ממקור הפליטה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> אסוף את ספקטרום פליטת הקרינה של המדגם. הפליטה המרבית פלואורסצנטי הוא ציין ב510 ננומטר. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> נקה את תא קוורץ fluorometer עם מים, אצטון, אתנול ולפני הפעלת ניתוח קרינה בדוגמאות אחרות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> השתמש בתוכנת Excel או מקור לתכנן ולנתח את הנתונים שנאספו. </li></ol>

<ol><li>Wender, P. A., Miller, B. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+at+the+molecular+frontier%5BTitle%5D)+AND+%22Nature%22%5BJournal%5D)">Synthesis at the molecular frontier.</a> Nature. 460, 197-201 (2009).</li>
<li>Takao, K. -i, Munakata, R., Tadano, K. -i <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Recent+Advances+in+Natural+Product+Synthesis+by+Using+Intramolecular+Diels-Alder+Reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Recent Advances in Natural Product Synthesis by Using Intramolecular Diels-Alder Reactions.</a> Chem. Rev. 105 (12), 4779-4807 (2005).</li>
<li>Winkler, J. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Tandem+Diels-Alder+Cycloadditions+in+Organic+Synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Tandem Diels-Alder Cycloadditions in Organic Synthesis.</a> Chem. Rev. 96 (1), 167-176 (1996).</li>
<li>Wessig, P., Müller, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((The+Dehydro-Diels-Alder+Reaction%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">The Dehydro-Diels-Alder Reaction.</a> Chem. Rev. 108 (6), 2051-2063 (2008).</li>
<li>Wagner-Jauregg, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Thermische+und+photochemische+Additionen+von+Dienophilen+an+Arene+sowie+deren+Vinyloge+und+Hetero-Analoge%3B+II%5BTitle%5D)+AND+%22Synthesis%22%5BJournal%5D)">Thermische und photochemische Additionen von Dienophilen an Arene sowie deren Vinyloge und Hetero-Analoge; II.</a> Synthesis. (10), 769-798 (1980).</li>
<li>Ohno, H., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Highly+Regio-+and+Stereoselective+Formation+of+Bicyclo%5B4.2.0%5Doct-5-ene+Derivatives+through+Thermal+Intramolecular+%5B2+%2B+2%5D+Cycloaddition+of+Allenes%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">A Highly Regio- and Stereoselective Formation of Bicyclo[4.2.0]oct-5-ene Derivatives through Thermal Intramolecular [2 + 2] Cycloaddition of Allenes.</a> J. Org. Chem. 72 (12), 4378-4389 (2007).</li>
<li>Stille, J. K., Chung, D. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reaction+of+Vinylidene+Cyanide+with+Styrene.+Structure+of+the+Cycloadduct+and+Copolymer%5BTitle%5D)+AND+%22Macromolecules%22%5BJournal%5D)">Reaction of Vinylidene Cyanide with Styrene. Structure of the Cycloadduct and Copolymer.</a> Macromolecules. 8 (1), 83-85 (1975).</li>
<li>Klemm, L. H., Klemm, R. A., Santhanam, P. S., White, D. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Intramolecular+Diels-Alder+reactions.+VI.+Synthesis+of+3-hydroxymethyl-2-naphthoic+acid+lactones%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Intramolecular Diels-Alder reactions. VI. Synthesis of 3-hydroxymethyl-2-naphthoic acid lactones.</a> J. Org. Chem. 36 (15), 2169-2172 (1971).</li>
<li>Klemm, L. H., McGuire, T. M., Gopinath, K. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Intramolecular+Diels-Alder+reactions.+10.+Synthesis+and+cyclizations+of+some+N-%28cinnamyl+and+phenylpropargyl%29cinnamamides+and+phenylpropiolamides%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Intramolecular Diels-Alder reactions. 10. Synthesis and cyclizations of some N-(cinnamyl and phenylpropargyl)cinnamamides and phenylpropiolamides.</a> J. Org. Chem. 41 (15), 2571-2579 (1976).</li>
<li>Ozawa, T., Kurahashi, T., Matsubara, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Dehydrogenative+Diels-Alder+Reaction%5BTitle%5D)+AND+%22Org.+Lett%22%5BJournal%5D)">Dehydrogenative Diels-Alder Reaction.</a> Org. Lett. 13 (19), 5390-5393 (2011).</li>
<li>Chackalamannil, S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+facile+Diels-Alder+route+to+dihydronaphthofuranones%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron+Lett%22%5BJournal%5D)">A facile Diels-Alder route to dihydronaphthofuranones.</a> Tetrahedron Lett. 41 (21), 4043-4047 (2000).</li>
<li>Ruijter, E., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+Polycyclic+Alkaloid-Type+Compounds+by+an+N-Acyliminium+-Pictet-Spengler%2FDiels-Alder+Sequence%5BTitle%5D)+AND+%22Synlett%22%5BJournal%5D)">Synthesis of Polycyclic Alkaloid-Type Compounds by an N-Acyliminium -Pictet-Spengler/Diels-Alder Sequence.</a> Synlett. 2010, 2485-2489 (2010).</li>
<li>Toyota, M., Terashima, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+novel+synthesis+of+the+basic+carbon+framework+of+fredericamycin+A.+Promising+routes+for+the+spiro+chiral+center+construction+of+the+CD-ring+system%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron+Lett%22%5BJournal%5D)">A novel synthesis of the basic carbon framework of fredericamycin A. Promising routes for the spiro chiral center construction of the CD-ring system.</a> Tetrahedron Lett. 30 (7), 829-832 (1989).</li>
<li>de Koning, C. B., Rousseau, A. L., van Otterlo, W. A. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Modern+methods+for+the+synthesis+of+substituted+naphthalenes%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron%22%5BJournal%5D)">Modern methods for the synthesis of substituted naphthalenes.</a> Tetrahedron. 59 (1), 7-36 (2003).</li>
<li>Johnson, I., Spence, M. T. Z. The Molecular Probes Handbook, A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies. , 11th ed, Life Technologies Corporation. Grand Island, NY. 1051(2010).</li>
<li>Fernández-Suárez, M., Ting, A. Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Fluorescent+probes+for+super-resolution+imaging+in+living+cells%5BTitle%5D)+AND+%22Nat.+Rev.+Mol.+Cell.+Biol%22%5BJournal%5D)">Fluorescent probes for super-resolution imaging in living cells.</a> Nat. Rev. Mol. Cell. Biol. 9 (12), 929-943 (2008).</li>
<li>Kappe, O. C., Dallinger, D., Murphree, S. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aKappe%2C+OC+%22Practical+Microwave+Synthesis+for+Organic+Chemists%22">Practical Microwave Synthesis for Organic Chemists</a>. , Wiley-VCH. Weinheim. (2009).</li>
<li>Kocsis, L. S., Benedetti, E., Brummond, K. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Thermal+Dehydrogenative+Diels-Alder+Reaction+of+Styrenes+for+the+Concise+Synthesis+of+Functionalized+Naphthalenes%5BTitle%5D)+AND+%22Org.+Lett%22%5BJournal%5D)">A Thermal Dehydrogenative Diels-Alder Reaction of Styrenes for the Concise Synthesis of Functionalized Naphthalenes.</a> Org. Lett. 14 (17), 4430-4433 (2012).</li>
<li>Benedetti, E., Kocsis, L. S., Brummond, K. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+Photophysical+Properties+of+a+Series+of+Cyclopenta%5Bb%5Dnaphthalene+Solvatochromic+Fluorophores%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Synthesis and Photophysical Properties of a Series of Cyclopenta[b]naphthalene Solvatochromic Fluorophores.</a> J. Am. Chem. Soc. 134 (30), 12418-12421 (2012).</li>
<li>OriginLab Corporation. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=%22Origin+8+User+Guide%22">Origin 8 User Guide</a>. , OriginLab. Northhampton, MA. (2007).</li>
</ol>

החוקרים מצהירים כי אין להם אינטרסים כלכליים מתחרים.

תגובת תובע Dehydrogenative מיקרוגל-Assisted תגובת intramolecular dehydrogenative DA של מבשרי styrenyl ידי הקרנת מיקרוגל (MWI) מייצרת מבני נפתלין מגוונים בתשואות גבוהות של 71-100% וזמני תגובה קצרים, שדורשת קצת כמו 30 דקות (איור 1) 18. ההיבט הקשה ביותר של ביצוע תגובת תובע dehydrogenative הוא בחירה ממסה, אשר לעתים קרובות הוא מסובכת בגלל מגוון מאפייני ממס צריך להילקח בחשבון כדי להבטיח חימום א...

עיצוב מולקולה קטנה וסינתזה הוא קריטי לפיתוח של מגוון רחב של תחומים מדעיים, הכוללים תרופות, חומרי הדברה, צבעים אורגניים, ועוד רבי 1. דילס-Alder (DA) וdehydro-דילס-Alder תגובות (DDA) הם כלים חזקים במיוחד בסינתזה של מחזורי קטנים ותרכובות ארומטיות 2-4. בנוסף, תגובות תרמיות dehydrogenative DA של dienes סטירן עם dienophiles alkyne לספק מסלול פוטנציאל מועיל לסינתזה של תרכובות ארומטיות בתחילה על ידי יצירת cycloadducts שתוכל להמשיך ולבשם בתנאי חמצונים 5. על ידי העסקת תגובת תרמית intramolecular dehydrogenative DA של dienes סטירן עם alkynes, הבעיות קשורות בדרך כלל עם סטירן ניצול כdiene, כגון לא רצויות [2 + 2] cycloaddition 5,6 ותגובות פולימריזציה 7 ורגיוסלקטיביות העניה, הקלה ובנפטלין תרכובות יכול להיות שנוצר. תגובת תרמית intramolecular dehydrogenative DA של סטירנים עם alkynes היא לא בלי בעיות ניכרות. ראשית, רוב התגובות סובלות מתשואות נמוכות, זמני תגובה ארוכים, וטמפרטורות גבוהות תגובה 8-11. בנוסף, תגובות רבות לא לקדם היווצרות בלעדית של מוצר הנפטלין; הן הנפטלין וdihydronaphthalene מיוצרים, לעתים כתערובת בלתי נפרדת של כרומטוגרפיה עמודה 11,12. את הרצועות של מבשר סטירן ynes גם מוגבלות לכוללות moieties קרבוניל heteroatoms ו / או. רק דוגמה אחת היא דיווחה לכל רצועה מכילה פחמן, הדורשת תנאים של 250 מעלות צלזיוס במשך 48 שעות מסודרות על מנת לקבל היווצרות הנפטלין 10. בנוסף למגוון מצומצם בתוך הרצועות של חומרי המוצא, אחד מהאילוצים החמורים ביותר של מתודולוגיה זו היא החוסר פונקציונלי הנסבל בתנאים התרמיים הקונבנציונליים.התחנה הסופית alkyne של חומר הגלם היא unsubstituted או צורפה פניל או trimethylsilyl מחצית (TMS) 8-13. במקרה אחד, אסתר בתחנה הסופית alkyne מוצגת לעבור את תגובת תובע dehydrogenative, אבל זה תוצאות תערובת של מוצרי dihydronaphthalene נפטלין ו11. הצעה אחרת מצביעה על כך שקבוצת TMS תצורף לתחנה הסופית alkyne היא הכרחית כדי להשיג היווצרות נפטלין בלעדית בתשואות גבוהות 10. המחסור פונקציונלי מגוונים דיווח לתגובות DA dehydrogenative תרמיות מגביל מאוד את הפוטנציאל של התגובה הזאת לכיוון ההרכבה של מבני נפתלין ייחודיים. הרצון לשינוי במבני נפתלין נובע מתפקידם כאבני בניין מולקולה קטנים בכמה תחומים מדעיים, צבעי ניאון אורגניים במיוחד 14,15. רזולוציה מרחבית מעולה ותגובה פעמים של org הקטןצבעי anic לניטור 16 אירועים בזמן אמת הובילו לפיתוח של מאת תרכובות ניאון זמינות מסחרי. רבים מהצבעים האלה הם naphthalenes בעלי תכונות בדידות photophysical וכימיות 15. בחירת צבעי ניאון עם מאפיינים ספציפיים כדי לפקח על פונקציות בודדות היא מאתגרת, מה שמוביל לצורך הולך וגובר לסוגים חדשים של fluorophores בעלי תכונות photophysical מגוונות יותר. לשם כך, תגובת תרמית intramolecular dehydrogenative DA של סטירנים עם alkynes המאפשרת גיוון של נפטלין פיגום ייחודי תהיה פוטנציאל מועילה עם יישום לפיתוח צבעים חדשים המכילים נפטלין-ניאון. כחלופה לחימום קונבנציונלי, כימית המיקרוגל בסיוע יש יתרון משום שהיא מציעה חימום אחיד יותר של המדגם הכימי, מה שמוביל לתשואות גבוהות יותר כימיות, שיעורי תגובה מהירות יותר, מצב תגובה מתונה יותרזה, ולעתים קרובות סלקטיביות שונה של מוצרים 17. העסקת תנאי חימום סיוע-מיקרוגל לעומת קונבנציונליים לתגובת תובע dehydrogenative intramolecular של סטירנים משמשת לחסל רב מהבעיות הקשורות במתודולוגיה זו על ידי צמצום זמן תגובה מימים לדקות, הגדלת תשואות העבר עניות, הפחתת טמפרטורות תגובה, ומציע היווצרות סלקטיבית יותר של המוצר הרצוי הנפטלין. תנאי תגובת מיקרוגל בסיוע יכולים להיות גם סיכוי גבוהים יותר כדי להקל על שילוב של מגוון רחב יותר של המוצרים פונקציונליים לנפתלין שהיה בעבר בלתי ניתן להשגה. רק דוגמה אחת לפני שדווחה ניצול תנאי מיקרוגל בסיוע לתגובת תובע dehydrogenative שבתשואה של 90% והן נפטלין dihydronaphthalene הושגה בקטן כמו 15 דקות ב 170 מעלות צלזיוס 12. מסמך זה הוא דיווח dehydroge intramolecular מיקרוגל בסיועתגובת תובע יליד נגזרי styrenyl שמובילים להיווצרות הבלעדית של מוצרי נפתלין פונקציונליים ומגוונים בקטן כמו 30 דקות וב 18 לתשואות גבוהות כמותיים. התועלת של פרוטוקול זה באה לידי הביטוי גם על ידי המרה של צעד אחד של מוצר נפטלין לצבע רומן solvatochromic ניאון עם מאפייני photophysical שמתחרה של צבע Prodan הזמין מסחרי הפופולרי 19.

<table><tbody><tr><td colspan="4"><חזק>ריאגנט/חומר</חזק></td></tr><tr><td>1,2-דיכלור&#8211; thane, מגיב ACS &#8805; 99.0% </td><td>סיגמא-אולדריץ'</td><td>319929</td><td></td></tr><tr><td>SiliaPlate G TLC - עם גב זכוכית, 250 &mu; m</td><td>Silicycle</td><td>TLG-R10011B-323</td><td></td></tr><tr><td>אתיל אצטט, מאושר ACS &#8805; 99.5%</td> <td>Fisher Scientific</td><td>E14520</td><td></td></tr><tr><td>הקסנים, מאושר ACS &#8805; 98.5%</td> <td>Fisher Scientific</td><td>H29220</td><td></td></tr><tr><td>סיליקה ג'ל, Sorbent Technologies בדרגה סטנדרטית</td><td></td><td>30930M</td><td>60 A, 40-63 &mu; M (230 x 400 רשת)</td></tr> <tr><td>RuPhos palladacycle</td><td>Strem</td><td>46-0266</td><td></td></tr><tr><td>גז חנקן</td><td>מתסון TRIGAS</td><td>NI304</td><td>חנקן 304cf,</td></tr><tr><td>תמיסת אמיד ליתיום ביס(טרימתילסיליל)</td> תעשייתית <td>Sigma-Aldrich</td><td>225770</td><td>1.0 M תמיסה ב-THF</td></tr><tr><td>Tetrahydrofuran נטול מים &#8805; 99.9%</td> <td>Sigma-Aldrich</td><td>401757</td><td></td></tr><tr><td>תמיסת דימתילאמין</td> ללא מעכב <td>תמיסת סיגמא-אולדריץ'</td><td>391956</td><td>2.0 M ב- THF</td></tr><tr><td>אמוניום כלוריד</td><td>פישר סיינטיפיק</td><td>A661-500</td><td></td></tr><tr><td>נתרן גופרתי, נטול מים (גרגירי)</td> <td>פישר סיינטיפיק</td><td>S421-500</td><td></td></tr><tr><td>עמודת כרומטוגרפיה</td><td>Chemglass</td><td>CG-1188-04</td><td>&#189; ב תעודת זהות x 18 אינץ' E.L.</td></tr><tr><td>ציקלוהקסאן, &#8805; 99.0%</td> <td>פישר סיינטיפיק</td><td>C556-1</td><td></td></tr><tr><td>טולואן נטול מים, 99.8%</td> <td>סיגמא-אולדריץ'</td><td>24451</td><td></td></tr><tr><td>1,4-דיאוקסאן נטול מים, 99.8%</td> <td>סיגמא-אולדריץ'</td><td>296309</td><td></td></tr><tr><td>טטרהידרופוראן נטול מים, &#8805; 99.9%</td><td>סיגמא-אולדריץ'</td><td>186562</td><td>250 חל"מ BHT כמעכב</td></tr><tr><td>דיכלורומתאן</td><td>סיגמא-אולדריץ'</td><td>650463</td><td>כרומסולב בתוספת</td></tr><tr><td>כלורופורם, &#8805; 99.8%</td> <td>פישר סיינטיפיק</td><td>C298-1</td><td></td></tr><tr><td>אצטוניטריל נטול מים, 99.8%</td> <td>סיגמא-אולדריץ'</td><td>271004</td><td></td></tr><tr><td>דימתיל סולפוקסיד, &#8805; 99.9%</td> <td>פישר סיינטיפיק</td><td>D128</td><td></td></tr><tr><td>אלכוהול אתילי </td><td>Pharmco-AAPER</td><td>11ACS200</td><td>אבסולוט</td></tr><tr><td colspan="4" ><חזק>ציוד</חזק></td></tr><tr><td>מיקרוגל סינתיסייזר</td><td>Biotage Biotage</td><td>Initiator Exp</td><td></td></tr><tr><td>בקבוקון</td><td>מיקרוגל Biotage</td><td>352016</td><td>0.5 &#8211; 2 מ"ל</td></tr><tr><td>בקבוקון מיקרוגל</td><td>Biotage</td><td>351521</td><td>2 & #8211; 5 מ"ל</td></tr><tr><td>מכסה בקבוקון מיקרוגל</td><td>Biotage</td><td>352298</td><td></td></tr><tr><td>סינתיסייזר מיקרוגל</td><td>אנטון פאר</td><td>Monowave 300</td><td></td></tr><tr><td>בקבוקון מיקרוגל G4</td><td>אנטון פאר</td><td>99135</td><td></td></tr><tr><td>מכסה בקבוקון מיקרוגל</td><td>אנטון פאר</td><td>88882</td><td></td></tr><tr><td>ספקטרומטר NMR</td><td>Bruker</td><td>Avance</td><td>300 או 400 MHz</td></tr><tr><td>UV-Visible ספקטרומטר</td><td>PerkinElmer</td><td>Lamda 9</td><td></td></tr><tr><td>תא ספקטרופוטומטר</td><td>תאי סטארנה</td><td>29B-Q-10</td><td>ספקטרוזיל קוורץ, אורך נתיב 10 מ"מ, חצי מיקרו, קיר שחור</td></tr><tr><td>ספקטרופלואורומטר </td><td>HORIBA Jobin Yvon</td><td>FluoroMax-3 S4</td><td></td></tr><tr><td>תא פלואורומטר</td><td>תאי סטארנה</td><td>29F-Q-10</td><td>ספקטרוסיל קוורץ, אורך נתיב 10 מ"מ, חצי מיקרו</td></tr></tbody></table>

מיקרוגל בסיוע תגובות dehydrogenative intramolecular דילס-alder לסינתזה של naphthalenes הפונקציונלי / צבעי solvatochromic

Microwave-assisted Intramolecular Dehydrogenative Diels-Alder Reactions for the Synthesis of Functionalized Naphthalenes/Solvatochromic Dyes

naphthalenes הפונקציונלי יש יישומים במגוון רחב של תחומי מחקר החל הסינתזה של מולקולות טבעיות או פעילות מבחינה ביולוגית להכנת צבעים אורגניים חדשים. למרות אסטרטגיות רבות כבר דיווחו לגשת פיגומי נפתלין, הליכים רבים עדיין מציגים מגבלות במונחים של פונקציונליות שילוב, אשר בתורו מצמצם את הטווח של מצעים זמינים. פיתוח השיטות מגוונות לגישה ישירה לnaphthalenes החליף לכן רצוי מאוד. תגובת דילס-Alder (DA) cycloaddition היא שיטה חזקה ואטרקטיבית להקמת מערכות טבעת רוויות ולא רוויות מחומרי מוצא זמינים ונגישים. תגובה חדשה מיקרוגל בסיוע intramolecular dehydrogenative DA של נגזרי styrenyl מתואר כאן מייצרת מגוון cyclopenta הפונקציונלי [b] naphthalenes שלא ניתן היה שהוכן באמצעות שיטה סינטתית קיימותs. בהשוואה לחימום קונבנציונלי, קרינת מיקרוגל מאיצה שיעורי תגובה, משפרת את התשואות, ומגבילה את היווצרות תוצרי לוואי בלתי רצויים. התועלת של פרוטוקול זה היא ביטוי נוסף בהמרה של cycloadduct התובע לצבע פלואורסצנטי solvatochromic רומן באמצעות קטליזאטור פלדיום תגובת וכוואלד-הרטוויג-צימוד. קרינת ספקטרוסקופיה, כשיטה אנליטית אינפורמטיבי ורגישה, ממלא תפקיד מרכזי בתחומי מחקר, כוללים מדעי הסביבה, רפואה, רוקחות, ביולוגיה תאית. גישה למגוון רחב של fluorophores האורגני החדש שמספק את תגובת תובע dehydrogenative מיקרוגל בסיוע מאפשרת להתקדמות נוספת בתחומים אלה.

קרינת מיקרוגל (MWI) של נגזרי styrenyl ב180 ° C בתוצאות cyclopenta המלא [b] היווצרות נפטלין קטן כמו 30 דקות ובתשואות גבוהות לכמותיים (איור 1) 18. תוצר לוואי הוא לא dihydronaphthalene נצפה, ועל ידי H NMR ספקטרוסקופיה 1 המוצרים מופיעים טהורים ללא צורך בטיהור נוספת לאחר הקרנה (איור 2). שינויים שונים במסגרת הנפטלין נסבלים היטב ניצול תנאים אלה תרמיות, כוללים וריאציות לרצועה ודפוס התחלופה של טבעת הנפטלין, שילוב...

dehydrogenative intramolecular מיקרוגל בסיוע דילס-Alder תגובות (DA) לספק גישה תמציתית לcyclopenta הפונקציונלי [<em&gt; ב</em&gt;] אובניים בניין נפתלין. התועלת של מתודולוגיה זו באה לידי ביטוי בגיור צעד אחד מcycloadducts DA dehydrogenative לצבעי ניאון solvatochromic רומן באמצעות תגובות וכוואלד-הרטוויג פלדיום catalyzed-צימוד צולב.

מיקרוגל בסיוע תגובות Dehydrogenative intramolecular דילס-Alder לסינתזה של Naphthalenes הפונקציונלי / צבעי Solvatochromic

Functionalized naphthalenes have applications in a variety of research fields ranging from the synthesis of natural or biologically active molecules to ...

המטרה הכוללת של הניסוי הבא היא להפיק נפתולנים פונקציונליים באמצעות תגובת דהידרו-דילס-אלדר (DDDA) בסיוע מיקרוגל. מטרה זו מושגת על ידי הקרנת מיקרוגל של חומרי מוצא מסוג סטיירן כדי להפיק מצעי אלקן מגוונים. כשלב שני, מבוצעת תגובת צימוד צולב של ההלוגננים עם אמין, המזורזת על ידי פלדיום בשיטת בוקוולד-הארדוויג.הדבר מביא לנפתלין המכיל קבוצות תורמות אלקטרונים וקבוצות מושכות אלקטרונים המתפקדות כצבעים פלואורסצנטיים סולו-כרומיים, והן קשורות מבנית לצבע מסחרי זמין. לאחר מכן, מוכנות תמיסות של הצבע על מנת למדוד את התכונות הפוטו-פיזיקליות הנבחרות של הסובסטראטים החדשים. גישה סינתטית חדשנית זו מאפשרת גישה למבנים מולקולריים בעלי תכונות פוטו-פיזיקליות רצויות ותכונות כימיות אטרקטיביות.התוצאות שהתקבלו מראות את התנהגות ה-SLV הכרומית המסקרנת והסטוק-שיפטים (stoke shifts) הגדולים של צבעים אלו, על בסיס ספקטרוסקופיית פליטה פלואורסצנטית במגוון ממסים. התועלת הסינתטית של תגובת ה-DDDA מודגמת באמצעות סינתזה של מספר פלואורופורים המכילים נפטלין, בעלי תכונות פוטו-פיזיקליות וכימיות שניתן לכיוון. היתרון המרכזי של טכניקה זו על פני השיטות הקיימות, כגון חימום קונבנציונלי, הוא שהיווצרות המוצרים הרצויים בסיוע מיקרוגל מושגת בזמני תגובה קצרים יותר, בתשואות גבוהות יותר ובתנאי תגובה מתונים.במקרה של DDS, הקרנת מיקרוגלים של התגובה מובילה ליצירת תוצרים טהורים יותר בשל סלקטיביות מוגברת של התוצרים. שיטה זו יכולה לסייע במתן מענה לשאלות מפתח בסינתזה ובפיתוח של סובסטרטים ארומטיים. בפרט, תרכובות נפתלן פונקציונליות הן אבני בניין בעלות ערך שיכולות לשמש כמוליכים למחצה אורגניים ובמכשירים אלקטרוניים, הכוללים דיודות פולטות אור אורגניות.התכונות האלקטרוניות הייחודיות הופכות את המולקולות הקטנות הללו לאידיאליות ליישום במסכים עם גבישים נוזליים. יתרה מכך, NAPLANs פונקציונליים נפוצים במספר מוצרים טבעיים ובבסמקים בעלי רלוונטיות ביולוגית. הם ממלאים תפקיד בלתי נפרד בקטליזה אסימטרית, וכן מהווים את תת-היחידה של הכרומופור C המרכזית בצבעים סינתטיים פופולריים רבים.כדי להתחיל את תגובת ה-DA בדהידרוגנציה בסיוע מיקרוגל, הכין תמיסה של נגזרת פארא-כלורו-סטירן בריכוז של 0.060 מולרי כפי שמתואר בפרוטוקול הטקסט. ריכוז זה נמצא בשימוש מכיוון שריכוזים גבוהים יותר מובילים להיווצרות של תוצרים לא רצויים. לאחר הנחת התמיסה הסגורה בחלל הסינתיסייזר של המיקרוגל, הקרן את התמיסה בטמפרטורה של 180 °C למשך 200 דקות.בעת ערבוב ובזמן השהייה קבוע, הלחץ והטמפרטורה מנוטרים במסך ה-LED של המיקרוגל. כאשר מוציאים את מבחנת התגובה מהמיקרוגל, התמיסה היא בעלת צבע זהוב. זמני תגובה ממושכים יותר אינם פוגעים ביבול התגובה.יש לוודא כי התגובה הושלמה באמצעות כרומטוגרפיה בשכבה דקה (TLC), תוך שימוש ב-5% ethyl acetate hexane. לאחר מכן, יש להדמות את לוח ה-TLC באמצעות אור UV וצביעת potassium permanganate. העבירו את התגובה לבקבוק סימולציה, תוך שימוש ב-1 mL של 1,2-dichloroethane לשטיפת בקבוק תגובת המיקרוגל.כתוצאה מכך מתקבלים כ-three milliliters של תמיסה בבקבוק הסבונציה. רכז את תכולת בקבוק הסבונציה בתחת לחץ מופחת ב-40 °C. באמצעות מאיד סיבוב (rotary evaporator), אידוי הממס יימשך חמש עד 10 דקות, ויתקבלו 45 mg של שמן חום גולמי של AC.טהרו את השמן הגולמי ואשרו את זהותו באמצעות ספקטרוסקופיה של תהודה מגנטית גרעינית של פרוטונים. התחילו את תגובת הצימוד הצולב על ידי הוספה של 3 mg של Ru phos pato cycle לבקבוק הקרה של bioTE microwave I בנפח של 0.5 עד 2 mL שיובש בתנור, המצויד במגנט ערבוב, וסגרו את הבקבוק במכסה. נקבו את המחיצה של המכסה באמצעות מחט בעלת קוטר קטן, תוך שימוש במכל חנקן המחובר לסבון (manifold) עם בועבון שמן לשליטה על זרימת החנקן; חברו את הסבון למחט, ואבטחו את הבקבוק על ידי ריקון ומילוי שלו בגז חנקן שלוש פעמים.לאחר השלמת ניקוי המבחנה, הסר את המחט. מבחנת הקרינה במיקרוגל תשמש כשפופית אטומה במהלך התגובה וכך תושג התוצאה המיטבית. כאשר כמות מינימלית של אוויר נמצאת בכלי התגובה דרך הספטום, הוסף lithium bis trimethyl syl amid באמצעות מזרק תוך כדי ערבוב, והתמיסה תהפוך לאדומה.לאחר ערבוב של שתיים עד 10 דקות, הוסף chloro naphthalene ב-0.3 milliliters של tetrahedran אנहाइडרי באמצעות מזרק. ניתן להשתמש ב-THF נוסף כדי להמיס את ה-naphthalene באופן מלא. לאחר שתיים עד 10 דקות של ערבוב, הוסף dimethyl amine כסמיכה באמצעות מזרק והורד את כלי התגובה לתוך אמבט שמן שחומם מראש ל-85 degrees Celsius.חממו את התגובה למשך שלוש שעות ב-85 °C או עד להשלמת התגובה כפי שנקבע ב-TLC. צבע התגובה יהיה חום כהה. עבור ה-TLC, השתמשו ב-20% ethyl acetate hexanes כאלואנט, ובצעו ויזואליזציה של הפלטה שהתקבלה באמצעות אור UV וצביעת potassium permanganate.לאחר קירור התגובה לטמפרטורת החדר, הסר את מכסה הבקבוק ועצור את התגובה באמצעות תמיסה מימית רוויה של ammonium chloride. בעזרת משפך הפרדה של 60 milliliter, הפר את השכבה המימית מהשכבה האורגנית. בצע מיצוי של השכבה המימית שלוש פעמים עם 12 milliliters של ethyl acetate.יש לאחד את השכבות האורגניות במשפך הפרדה ולשטוף אותן פעם אחת עם 15 milliliters של תמיסת מלח (brine). יש לייבש את השכבות האורגניות המאוחדות מעל נתרת סולפט למשך 10 דקות, ולאחר מכן להסיר את נתרת הסולפט באמצעות סינון בכבידה. השתמש במאדה סיבובי.רכז את התמיסה שהתקבלה תחת לחץ מופחת בטמפרטורה של 30 °C למשך חמש עד 10 דקות. כדי לאדות את הממס, טהר את תוצר השמן החום הגולמי באמצעות כרומטוגרפיית עמודה של silica gel עם עמודה כרומטוגרפית של 1.5 cm ו-5% ethyl acetate hexanes כאלואנט (elu). הצבע יתקבל כ-27 mg של מוצק צהוב.אששו את זהות המוצר באמצעות ספקטרוסקופיית NMR של פרוטונים כפי שמתואר בפרוטוקול הטקסט. העבירו מיליגרם אחד של הצבע לבקבוק מדידה נקי ויבש בנפח של 10 מיליליטר ודללו עד לנפח עם dichloromethane או DCM כדי לקבל תמיסת מקור של הצבע בריכוז 0.4 $\times$ 10⁻³ מולארי. העבירו 253 מיקרוליטר של תמיסת המקור לבקבוק מדידה שני בנפח של 10 מיליליטר ודללו עד לנפח עם DCM כדי להכין תמיסת צבע בריכוז 1 $\times$ 10⁻⁵ מולארי.תמיסה זו תשמש לאיסוף נתוני UV-vis כפי שמתואר בפרוטוקול הכתוב ונתוני פלואורסצנציה כפי שמוצג בסרטון זה. לביצוע ספקטרוסקופיית פליטת פלואורסצנציה, מלאו תא פלואורימטר קוורץ בתמיסת צבע בריכוז 1x10⁻⁵ M והניחו אותו בתוך הפלואורימטר הספקטרלי. הימנעו ממגע של העור עם המשטחים האופטיים של התא.הגדירו את פרמטרי המכשיר, כולל אורך גל עירור של 334 nanometers, רוחב סリット של two, קצב רכישה של 0.1 nanometers לשנייה, וטווח רכישה מ-390 עד 750 nanometers. יש להשתמש במסנן חיתוך של 390 nanometers כדי להסיר אור מפוזר ממקור הפליטה. רשמו את ספקטרום פליטת הפלואורסצנציה של הדגימה.מקסימום פליטת הפלואורסצנציה נצפה ב-510 nanometers. השתמש בתוכנת excel או origin כדי לשרטט ולנתח את הנתונים שנאספו. הקרנת מיקרוגל של נגזרות סטירן ב-180 degrees Celsius.התוצאות הן היווצרות מלאה של cyclo Penta b naphthalene תוך 30 דקות בלבד ובניצולים גבוהים עד כמותיים. לא נצפה תוצרי לוואי של dihydro naline, ובבדיקת ספקטרוסקופיית proton NMR, המוצרים נראים טהורים ללא צורך בטיהור נוסף לאחר הקרינה. שינויים שונים במבנה ה-naline נסבלים היטב תחת תנאים תרמיים אלה, כולל וריאציות ב-tether ובתבנית התסריף של טבעת ה-naline, שילוב של מגוון קבוצות מושכות אלקטרונים, וכן שינוי מיקומה של הקבוצה מושכת האלקטרונים ליצירת תוצרי cyclopentane מותכים.סינתזה של fluoro fours מתבצעת על פי פרוטוקול בן שני שלבים של תגובת dehydrogenate dehy DA בסיוע מיקרוגל, ולאחריה תגובת cross coupling המזורזת על ידי פלדיום. כדוגמה מייצגת, styrene עם תחליף para chloro עובר את התנאים שהוזכרו לעיל ולאחר מכן נחשף לתנאי cross coupling המזורזים על ידי פלדיום כדי להפיק את הצבע הפלואורסצנטי הרצוי. התכונות הפוטו-פיזיקליות של הצבע נחקרות בממיסים שונים בעלי פולריות משתנה, אשר גורמים לשינוי בצבע כתוצאה מפולריות הממיס.בתהליך הנקרא ספקטרוסקופיה של פליטה פלואורסצנטית, ספקטרוסקופיה של פליטה פלואורסצנטית חושפת כי הצבע הפלואורסצנטי מראה התנהגות סולוותוכרומית בולטת. איור זה מציג את הצבע הפלואורסצנטי מומס בטולואן, 1,4-דיאוקסאן, DCM ודימתיל סולפוקסיד, כפי שנצפה תחת אור UV באורך גל ארוך; ספקטרא של פליטה פלואורסצנטית של הצבע הפלואורסצנטי החדש בציקלוהקסאן, טולואן, 1,4-דיאוקסאן, THF, DCM וכלורופורם.Acetonitrile, DMSO ואתנול חושפים הסטה של rohr מ-cyclo heine לאתנול של עד 112 nanometers. תוצאות אלו משופרות גם בהשוואה לאלו שדווחו עבור צבע כרומי זמין מסחרית הנמצא בשימוש נפוץ. Dye pro Dan, לאחר פיתוחה, תסלול טכניקה זו את הדרך עבור חוקרים בתחום הסינתזה האורגנית להכנת צבעי slv AHR שניתן ליישמם בביו-חשיכה (biosensing) ובדימוג.עתיד הדימות המולקולרי תלוי בתכנון, סינתזה ופיתוח של מולקולות דווחה (reporter molecules) חדשות למערכות חיות. עם זאת, הגישה לתרכובות פלואורסצנטיות בעלות תכונות פוטו-פיזיקליות ורגישות רצויות נותרת מוגבלת. היכולת שלנו לתכנן באופן רציונלי ולכוונן את התכונות של הפלואורופורים המסנתזים החדשים הללו מתאפשרת הודות לוורסטיליות הסינתטית של תגובת ה-Dehydrogenated d Aldo.לאחר צפייה בסרטון זה, תרכשו הבנה טובה לגבי אופן הביצוע הבטוח של תגובות בסיוע מיקרוגל לסינתזה של ליגנדים פונקציונליים, אשר ניתן להפוך בשלב אחד לצבעים סוב-אטומיים ממקורים סטריליים הזמינים בקלות.

microwave-assisted-intramolecular-dehydrogenative-diels-alder

Research

JoVE Journal

Chemistry

כימיה

מתואר הליך דו-שלבי לסינתזה של נגזרות אינדול פעילות פרמצבטית על ידי פונקציונליזציה של C-H עם אנילין, באמצעות קטליזה של חומצה פוטו וברונסטד.

סינתזה של נגזרות אנטי Tetrahydrocarbazole ידי פוטו וFunctionalization CH זרז חומצה באמצעות חמצניים ביניים (CHIPS)

נוזלים יוניים (ILs) מתווכים גישה מהירה, פשוטה וזולה ל-1,6-קטואסטרים בדיאסטריאוסלקטיביות גבוהה ותשואות טובות. פרוטוקול התגובה חזק וניתן להשיג את ה-1,6-קטואסטרים בקנה מידה גרם לאחר פרוטוקול סינון פשוט. יתר על כן, ה-1,6-קטואסטרים הם ג'לטורים חזקים בממיסים פחמימניים.

סינתזה מאוד Stereoselective של 1,6-Ketoesters מתווכת על ידי נוזלים יוניים: תגובת שלושה רכיבי הפעלה מהירה גישה לסוג חדש של נמוך Gelators משקל המולקולרי

הסולם סינתזה של פולטי יעילים ביותר פלורסצנטיות מושהית תרמית מופעל מתואר במאמר שהוצגו.

הסולם סינתזה של פולטי מופעל תרמית פלורסצנטיות מושהית מבוסס על ליבת Dibenzothiophene-S, S-דו-חמצני

2-azido-1-חנקת-אסתר ניתן להמיר את המקביל 2-azido-1-trichloroacetimidate בהליך סיר אחד. המטרה של כתב היד היא להדגים את השירות של הכור מיקרוגל בסינתזה של פחמימות.

סיר אחד בסיוע מיקרוגל ההמרה של חנקת Anomeric-אסטרים Trichloroacetimidates

אנו מתארים פרוטוקול photogenerate N-אורגנית carbenes (NHCs) על ידי הקרנת UV של מערכת מלח 2-isopropylthioxanthone/imidazolium tetraphenylborate. שיטות כדי לאפיין את photoreleased NHC ואת להסבר מנגנון פוטו אטמוספרי הינם מוצעים. הפרוטוקולים עבור פתיחת הטבעת photopolymerization שיכול עיצורים פתרון ו miniemulsion ממחישים את הפוטנציאל של המערכת photogenerating NHC 2-רכיב.

Photogeneration של N-אורגנית Carbenes: יישום Photoinduced פתיחת הטבעת שיכול עיצורים פלמור

1-aryl-1H-הפירמידה-5-amines מוכנים aryl הידרזינים בשילוב עם או 3-aminocrotononitrile או α-ציאנוקטון בפתרון 1 מ ' HCl באמצעות הכור מיקרוגל. רוב התגובות נעשים ב 10-15 דקות ומוצר טהור ניתן להשיג באמצעות סינון ואקום עם תשואות מבודדות אופייני של 70-90%.

הכנת בעזרת מיקרוגל של 1-Aryl-1H-קורטידול-5-amines

3-ארוקסיל-N-הידרוxy-5-ניטרוניזים היו מסונתז על ידי ציקלותוספת של 4-nitronitroבנזן עם מסוף מבצואלאין בהליך תרמית צעד אחד. הכנת הניטרוגליצרין והאלאלאים דווחו כראוי ובהתאמה באמצעות הליכי חמצון על אנילין המקביל ועל האלנונול.

סינתזה ישירה, בררנית ואטומית-כלכליים של 3-ארוקסיל-N-הידרוxy-5-ניטרומים על-ידי ציקלותוספת של 4-ניצני בנזין עם אלדולונס

תרכובות הטרוקסיל הן מולקולות חשובות הנוצלו בסינתזה אורגנית, כימיה מרפא וביולוגית. מיקרוגל בסיוע הטרוקיציה באמצעות פלדיום זרז מספק שיטה מהירה ויעילה לצרף הטרוקסיל moieties ישירות כדי מצעים קטון.

מיקרוגל בסיוע ישיר הטרולציה של Ketones באמצעות מתכת מעבר זרז

מסלולים חדשים לסינתזה של בחנקן המכיל הטרופיברוקלס ניצול cercoספורין כמו פוטוזרז מתכת חינם פותחו.

צרקוספורין-פוטוזרז [4 + 1]-ו [4 + 2]-אוספים שנתיים של האזובחות בתנאים מתונים

תגובת עיבוי Claisen-Schmidt היא מתודולוגיה חשובה לדור של תרכובות ארומטיות אופניים מצומדים במתין. באמצעות שימוש בגרסה בתיווך בסיס של תגובת אלדול, ניתן לגשת למגוון מולקולות פלואורסצנטיות ו/או רלוונטיות ביולוגית באמצעות גישה סינתטית זולה בדרך כלל ופשוטה מבחינה תפעולית.

סינתזה של pH תלוי Pyrazole, Imidazole, ו Isoindolone דיפירינון פלואורופורים באמצעות גישת עיבוי Claisen-שמידט

למדו סינתזה של צבעים פלואורסצנטיים סולבטוכרומיים באמצעות תגובת דילס-אלדר דהידרוגנטית תוך-מולקולרית בסיוע מיקרוגל וצימוד פלדיום-קטליז. שיטה זו מייצרת נפטלינים פונקציונליים ליישומים בביולוגיה ובחומרים.

מיקרוגל בסיוע תגובות Dehydrogenative intramolecular דילס-Alder לסינתזה של Naphthalenes הפונקציונלי / צבעי Solvatochromic

גלה סרטונים נוספים