Name: סינתזה של טוהר גבוהה חומצה Dialkylphosphinic Nonsymmetric Extractants (וידאו) | JoVE Journal
Uploaded: 2017-10-19T12:30:00.000+00:00
Duration: 12 min 6 s
Description: למד שיטת סינתזה חדשה לחומצות dialkylphosphinic אסימטריות באמצעות תוספת רדיקלים חופשיים ונתרן היפופוספיט. השיטה מציעה רעילות נמוכה, טיהור קל ויישומים בהידרומטלורגיה.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

עבודה זו נתמכה על ידי נבחרת טבע המדע קרן של סין (21301104), הכספים מחקר בסיסי האוניברסיטאות סנטרל (FRF-TP-16-019A3), את מדינת מפתח מעבדה של הנדסה כימית (SKL-צ'ה-14A04).

1. סינתזה של מונו (2, 3-dimethylbutyl) חומצה phosphinic 18 , 19 <ol><li>התגובה <ol><li>שוקלים 31.80 גרם נתרן hypophosphite מימה, 16.00 חומצה אצטית g, 8.42 g 2, 3-דימתיל-1-בוטן, g. 0.73 di - טרט-butylnperoxide (DTBP), tetrahydrofuran 25.00 g (THF) לתוך אוטוקלב פלדת אל-חלד מצופה טפלון 100 מ ל, מכניסים של פגים החיטוי ואת לאטום את זה</li>
		<li>הכניס החיטוי תנור צינור אנכי שתחת אשר הוא stirringapparatus מגנטי. להפעיל את המנגנון מלהיב מגנטי ולהגדיר את המהירות ב- 800 סל ד.</li>
		<li>להגדיר את התוכנית חימום של בקר טמפרטורה מחובר החיטוי: חום מן בטמפרטורת החדר עד 120 ° C במהלך 90 דקות, לשמור ב 120 מעלות צלזיוס במשך 8 שעות, ואז להתקרר לטמפרטורת החדר באופן טבעי. הפעלת התוכנית חימום.</li>
	</ol></li> <li>שלאחר הטיפול <ol><li>להעביר את המוצרים לתוך בקבוקון למטה סיבוב אחד-צוואר 250 מ ל, לשטוף טפלון-רירית עם 50 מל THF והוספתו לתוך הבקבוק זהה כדי להבטיח כי כל המוצרים מועברים.</li>
		<li>להסרת THF אולפינים unreacted באמצעות המאדה של.</li>
		<li>להעביר את residua לתוך 250 מ ל, מפריד משפך, לשטוף את הבקבוק עם סם אתיל 80 מ ל מים 30 מ ל יונים בהתאמה ולהוסיף אותם לאבדון הפרדת אותו על מנת להבטיח כי כל המוצרים מועברים.</li>
		4% <li>להוסיף 50 מ"ל NaOH פתרון לאבדון הפרדת לעיל, לנער אותו נמרצות, ולהפריד את פאזה מימית. לחלץ את שלב אורגני עם 20 מ ל 4% NaOH פתרונות עבור שלוש פעמים (20 מ ל × 3) כדי להבטיח כי השלב מימית חורגת pH 10.</li>
		<li>לשלב את הפתרונות מימית בשלב מעל, ולהעביר אותם לתוך 500 מ"ל מפריד משפך.</li>
		<li>להוסיף 90 מיליליטר 10% H 2 פתרון 4 ו- 50 מ של סם אתיל, לנער נמרצות, להפריד את שלב אורגני; לאחר מכן חלץ את שלב מימית עם 30 מ של סם אתיל על שלוש פעמים (30 מ ל × 3).</li>
		<li>לשלב את הפתרונות סם אתיל בשלב 1.2.6, ולהעביר אותם לתוך עוד 500 מ"ל מפריד משפך.</li>
		<li>לשטוף אותו עם 100 מ של פתרונות NaCl רווי ארבע פעמים (100 מ"ל × 4).</li>
		<li>להוסיף 4 g של MgSO נטול מים 4 כדי להסיר מים מסיסים. לסנן כדי להסיר את המוצק, ולאסוף את הנוזל בבקבוקון למטה סיבוב אחד-צוואר נקי 250 מ ל.</li>
		<li>להסיר את סם אתיל באמצעות את המאדה כדי להשיג 17.92 g של המוצר הגולמי.</li>
	</ol></li></ol> 2. טיהור של מונו-(2, 3-dimethylbutyl) חומצה phosphinic <ol><li>הכנת amantadine פתרון <ol><li>לפזר 22.28 גר' amantadine הידרוכלוריד ב- 100 מ של מים יונים בתוך 500 מ"ל.</li>
		<li>להוסיף 100 מיליליטר רווי פתרון NaOH, ומערבבים במשך 5 דק.</li>
		<li>להוסיף 150 מ ל סם אתיל, ומערבבים עד התמיסה לבן שנוצרו בשלב 2.1.2 נעלם.</li>
		<li>להעביר את הפתרונות 500 מ"ל מפריד משפך, לשטוף את. הספל עם סם אתיל עבור שלוש פעמים (50 מ"ל × 3), ולשלב אותן לאבדון הפרדת אותו.</li>
		<li>נפרדים השלב מימית ולאחר לשטוף את שלב אורגני עם פתרונות NaCl רוויה חמש פעמים (100 מ"ל × 5).</li>
		<li>להוסיף 4 g של MgSO נטול מים 4 כדי להסיר מים מסיסים. מסנן כדי לקבל את הפתרון סם אתיל amantadine.</li>
	</ol></li> <li>הכנת amantadine &#8729; מונו-(2, 3-dimethylbutyl) מלח חומצה phosphinic <ol><li>הוספת drop-wise גולמי מונו-(2, 3-dimethylbutyl) phosphinic חומצה המוצר הפתרון amantadine. במהלך יורד להוסיף 150 מ ל סם אתיל על מנת להבטיח כי זה יכול לעורר בך כראוי.</li>
		<li>לרחוץ את הבקבוקון אחד-צוואר עגול-התחתון המכיל מונו-(2, 3-dimethylbutyl) phosphinic חומצה המוצר עם 50 מ של סם אתיל על מנת להבטיח כי כל המוצר מועבר הפתרון amantadine. מערבבים במשך 30 דקות, ולתת לו לשבת בין לילה.</li>
		<li>תחת לחץ מופחת ומסנן לשטוף את העוגה מסנן עם סם אתיל 200 מ ל.</li>
	</ol></li> <li>לשחרר את מונו (2, 3-dimethylbutyl) phosphinic חומצה <ol><li>להעביר את העוגה שסוננו לתוך גביע 500 מ"ל, מוסיפים 80 מ של 1 M HCl, ומערבבים במשך 5 דק.</li>
		<li>להוסיף 70 מ ל אתיל אצטט, ומערבבים במשך עוד 5 דק.</li>
		<li>להעביר את הפתרונות 250 מ ל הפרדת משפך ולהפריד את פאזה מימית.</li>
		<li>לחלץ את שלב מימית. עם 40 מ"ל אתיל אצטט שוב ולשלב את הפתרונות אתיל אצטט.</li>
		<li>רווי NaCl שלוש פעמים (80 מ ל × 3), ברצף וקונטה הפתרון אתיל אצטט עם 30 מ של HCl M 1 פעמיים (30 מ ל × 2).</li>
		<li>להוסיף 4 g נטול מים MgSO 4 כדי להסיר מים מסיסים. לסנן ולאסוף את הנוזל בבקבוקון למטה סיבוב אחד-צוואר 250 מ ל.</li>
		<li>להסיר את אתיל אצטט באמצעות את המאדה, ולקבל g 12.45 מהל טהור מונו-(2, 3-dimethylbutyl) phosphinic (תשואה: 82.9%).</li>
	</ol></li></ol> 3. סינתזה של (2, 3-dimethylbutyl) (2,4,4 &#39;-trimethylpentyl) חומצה phosphinic פלדת אל-חלד מצופה טפלון <ol><li>התגובה <ol><li>העברת כל טהור מונו-(2, 3-dimethylbutyl) phosphinic חומצה המוצר לתוך 100 מ ל החיטוי, להוסיף 4.95 גר' חומצת חומץ, 25.39 גר' diisobutylene, g 0.30 של DTBP, מכניסים של פגים החיטוי, לאטום את זה</li>
		<li>לשים החיטוי תנור צינור אנכי תחת אשר הוא מנגנון מלהיב מגנטי, ולהתחיל את המנגנון מלהיב מגנטי.</li>
		<li>להגדיר את התוכנית חימום של בקר טמפרטורה: חום מן בטמפרטורת החדר עד 135 מעלות צלזיוס במשך 90 דקות, לשמור ב 135 מעלות צלזיוס במשך 8 שעות, ואז להתקרר לטמפרטורת החדר באופן טבעי. הפעלת התוכנית חימום.</li>
		<li>כאשר מערכת התגובה יתקרר לטמפרטורת החדר, להוסיף עוד 0.30 גר' DTBP, הפעל מחדש את תוכנית חימום.</li>
		<li>חזור על שלב 3.1.4 פעם.</li>
	</ol></li> <li>שלאחר הטיפול <ol><li>לדלל את המוצר עם סם אתיל 100 מ ל, ולאחר מכן להעביר ל 250 מ ל, מפריד משפך.</li>
		<li>לשטוף אותו עם 30 מ של 4% NaOH שלוש פעמים (30 מ ל × 3) כדי להבטיח את פאזה מימית חורג pH 10.</li>
		<li>להוסיף 70 מ ל 10% H 2 אז פתרון 4 acidify המוצר-</li>
		<li>לשטוף אותו עם רווי פתרון NaCl מספר פעמים (80 מ ל כל אחד) עד ה-pH פאזה מימית שווה ל- pH 6-7-</li>
		<li>להוסיף 4 g של MgSO נטול מים 4 כדי להסיר מים מסיסים. לסנן כדי להסיר את המוצק, ולאסוף את הנוזל בבקבוקון למטה סיבוב אחד-צוואר נקי 250 מ ל.</li>
		<li>להסיר את סם אתיל unreacted אולפינים באמצעות את המאדה כדי להשיג 15.10 גר' מוצר גולמי.</li>
	</ol></li></ol> 4. טיהור של (2, 3-dimethylbutyl) (2,4,4 &#39;-trimethylpentyl) חומצה phosphinic <ol><li>לקבל co-(2,3-dimethylbutyl) טהור (2,4,4 &#39;-trimethylpentyl) מורכב phosphinic חומצה <ol><li>g 2.30 התמוססות של NaOH ב- 40 מ ל מים יונים. להוסיף את הפתרון NaOH הבקבוקון המכיל את הגולמי (2, 3-dimethylbutyl) (2,4,4 &#39;-trimethylpentyl) מוצר חומצה phosphinic, ולנער אותו נמרצות במשך 5 דק</li>
		<li>הוסף 0.5 M CoCl 2 dropwise תוך כדי טלטול עד אין יותר התמיסה כחול נוצרת, הפתרון של הבקבוק הוא ורוד. פתרון < משה גאנו> <li>מסנן ושטוף התמיסה כחול עם מים יונים עד העוגה מסנן חסר צבע.</li>
		<li>להעביר את העוגה מסנן לתוך גביע 250 מ ל, להוסיף 100 מ של אצטון, לאטום אותו עם סרט משמרים אותם ואז להכניס אותו למקרר ב 4 ° C ללילה אחד.</li>
		<li>Pulverize התמיסה כחול לשחרר כל הטומאות לכוד בכמות גדולה.</li>
		<li>לסנן, לשטוף אותו עם 100 מ של אצטון טרי. לייבש את העוגה מסנן בטמפרטורת החדר, ולאחר מכן להעביר אותו לתוך 250 מ ל, מפריד משפך.</li>
	</ol></li> <li>לחדש (2, 3-dimethylbutyl) (2,4,4 &#39;-trimethylpentyl) חומצה phosphinic <ol><li>להוסיף 120 מ ל סם אתיל ו 80 מ ל 10% H 2 כדי 4 ו- shake נמרצות עד התמיסה הכחול נעלם.</li>
		<li>להפריד את פאזה מימית, לשטוף האורגני שלב ברצף עם 30 מ של 10% H 2 אז 4 פעם, רווי NaCl פתרונות מספר פעמים (80 מ ל כל אחד) עד ה-pH פאזה מימית שווה ל- pH 6-7-</li>
		<li>להוסיף 4 g של MgSO נטול מים 4 כדי להסיר מים מסיסים. מסנן כדי להסיר את המוצק ולאסוף את הנוזל בבקבוקון למטה סיבוב אחד-צוואר נקי 250 מ ל.</li>
		<li>להסיר את סם אתיל באמצעות את המאדה, ולקבל 11.46 g של המוצר טהור (תשואה: 52.8%).</li>
	</ol>
	</li>
</ol>

<ol><li>Swain, B., Otu, E. O. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1383586611005181">Competitive extraction of lanthanides by solvent extraction using Cyanex 272: Analysis, classification and mechanism.</a> Sep Purif Technol. 83, 82-90 (2011).</li>
<li>Wang, Y. L., et al. <a target="_blank" href="https://www.cheric.org/research/tech/periodicals/view.php?seq=1440824">The novel extraction process based on CYANEX (R) 572 for separating heavy rare earths from ion-adsorbed deposit.</a> Sep Purif Technol. 151, 303-308 (2015).</li>
<li>Regel-Rosocka, M., Staszak, K., Wieszczycka, K., Masalska, A. <a target="_blank" href="https://link.springer.com/article/10.1007/s10098-016-1123-1">Removal of cobalt(II) and zinc(II) from sulphate solutions by means of extraction with sodium bis(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinate (Na-Cyanex 272).</a> Clean Technol Envir. 18 (6), 1961-1970 (2016).</li>
<li>Hereijgers, J., et al. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0263876216301095">Separation of Co(II)/Ni(II) with Cyanex 272 using a flat membrane microcontactor: Stripping kinetics study, upscaling and continuous operation.</a> Chem Eng Res Des. 111, 305-315 (2016).</li>
<li>Lee, M. S., Banda, R., Min, S. H. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0304386X14002771">Separation of Hf(IV)-Zr(IV) in H2SO4 solutions using solvent extraction with D2EHPA or Cyanex 272 at different reagent and metal ion concentrations.</a> Hydrometallurgy. 152, 84-90 (2015).</li>
<li>Noori, M., Rashchi, F., Babakhani, A., Vahidi, E. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1383586614005644">Selective recovery and separation of nickel and vanadium in sulfate media using mixtures of D2EHPA and Cyanex 272.</a> Sep Purif Technol. 136, 265-273 (2014).</li>
<li>Li, X. B., et al. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1003632611611990">Thermodynamics and mechanism of vanadium(IV) extraction from sulphate medium with D2EHPA, EHEHPA and CYANEX 272 in kerosene.</a> Trans Nonferrous Met Soc China. 22 (2), 461-466 (2012).</li>
<li>Das, D., et al. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0304386X15000043">Effect of the nature of organophosphorous acid moiety on co-extraction of U(VI) and mineral acid from aqueous solutions using D2EHPA, PC88A and Cyanex 272.</a> Hydrometallurgy. 152, 129-138 (2015).</li>
<li>Baba, A. A., et al. <a target="_blank" href="http://br.123dok.com/document/enq73ky6-extraction-of-copper-from-leach-liquor-of-metallic-component-in-discarded-cell-phone-by-cyanex-272.html">Extraction of copper from leach liquor of metallic component in discarded cell phone by Cyanex (R) 272.</a> JESTEC. 11 (6), 861-871 (2016).</li>
<li>Du, R. B., et al. <a target="_blank" href="http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2015/ra/c5ra23483b#!divAbstract">Microwave-assisted synthesis of dialkylphosphinic acids and a structure-reactivity study in rare earth metal extraction.</a> RSC Adv. 5 (126), 104258-104262 (2015).</li>
<li>Du, R. B., et al. alpha, beta-Substituent effect of dialkylphosphinic acids on anthanide extraction. RSC Adv. 6 (61), 56004-56008 (2016).</li>
<li>Wang, J. L., Xu, S. X., Li, L. Y., Li, J. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0304386X13001011">Synthesis of organic phosphinic acids and studies on the relationship between their structure and extraction-separation performance of heavy rare earths from HNO3 solutions.</a> Hydrometallurgy. 137, 108-114 (2013).</li>
<li>Hino, A., Nishihama, S., Hirai, T., Komasawa, I. <a target="_blank" href="https://www.researchgate.net/publication/244736570_Practical_Study_of_Liquid-Liquid_Extraction_Process_for_Separation_of_Rare_Earth_Elements_with_BIS2-_ETHYLHExy1phosphinic_Acid">Practical study of liquid-liquid extraction process for separation of rare earth elements with bis (2-ethylhexyl) phosphinic acid.</a> J Chem Eng Jpn. 30 (6), 1040-1046 (1997).</li>
<li>Ju, Z. J., et al. <a target="_blank" href="http://jglobal.jst.go.jp/en/public/201602250422742738">Synthesis and extraction performance of di-decylphosphinic acid.</a> Chin J Nonferrous Met. 20 (11), 2254-2259 (2010).</li>
<li>Li, L. Y., et al. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1003632610600404">Dialkyl phosphinic acids: Synthesis and applications as extractant for nickel and cobalt separation.</a> Trans Nonferrous Met Soc China. 20, 205-210 (2010).</li>
<li>Wang, J. L., et al. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1002072116600881">Solvent extraction of rare earth ions from nitrate media with new extractant di-(2,3-dimethylbutyl)-phosphinic acid.</a> J Rare Earths. 34 (7), 724-730 (2016).</li>
<li>Hu, W. X. <a target="_blank" href="http://www.cjcu.jlu.edu.cn/EN/abstract/abstract19918.shtml">Synthesis and properties of di-tertiary alkylphosphinic acids.</a> Chem J Chin Univ-Chin. 15 (6), 849-853 (1994).</li>
<li>Wang, J. L., Chen, G., Xu, S. M., Li, L. Y. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0304386X15000687">Synthesis of novel nonsymmetric dialkylphosphinic acid extractants and studies on their extraction-separation performance for heavy rare earths.</a> Hydrometallurgy. 154, 129-136 (2015).</li>
<li>Wang, J. L., Xie, M. Y., Wang, H. J., Xu, S. M. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0304386X16303590">Solvent extraction and separation of heavy rare earths from chloride media using nonsymmetric (2,3-dimethylbutyl)(2,4,4'-trimethylpentyl)phosphinic acid.</a> Hydrometallurgy. 167, 39-47 (2017).</li>
<li>Menoyo, B., Elizalde, M. P., Almela, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Determination+of+the+degradation+compounds+formed+by+the+oxidation+of+thiophosphinic+acids+and+phosphine+sulfides+with+nitric+acid%5BTitle%5D)+AND+%22Anal+Sci%22%5BJournal%5D)">Determination of the degradation compounds formed by the oxidation of thiophosphinic acids and phosphine sulfides with nitric acid.</a> Anal Sci. 18 (7), 799-804 (2002).</li>
<li>Darvishi, D., et al. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0304386X05000460">Synergistic effect of Cyanex 272 and Cyanex 302 on separation of cobalt and nickel by D2EHPA.</a> Hydrometallurgy. 77, 227-238 (2005).</li>
</ol>

המחברים אין לחשוף.

השלב הקריטי ביותר בתוך הפרוטוקול הוא מונו-alkylphosphinic חומצה סינתזה (איור 1). בתגובה הזו, עדיף תשואה גבוהה יותר, פחות נילווה חומצה dialkylphosphinic. הגדלת שיעור טוחנת NaH-2PO-2-/olefin A לשפר את התשואה ומעכבות את הדור של תופעת לוואי חומצה dialkylphosphinic. עם זאת, מינון גדול של2 2PO NaH גם להגדיל את העלות, לגרום בעיה מלהיב. טוחנת היחס המועדף של NaH2PO2/olefin A הוא 3:1. THF בתור ממיס, הוא יותר טוב מ- ...

Extractants זרחן אורגניות חומצי נמצאים בשימוש נרחב בתחום hydrometallurgy המסורתי עבור החילוץ והפרדה של נדיר earth יונים1,2, מתכות לא ברזליות (כמו Co/ני3,4), (מתכות נדירות כגון Hf/Zr5,6,V7), actinides8, וכו '. בשנים האחרונות, הם גם מושכים יותר תשומת לב בתחומים של משאב משני מיחזור, ברמה גבוהה לסילוק פסולת נוזלית9. Di-(2-לבן) חומצה זרחתית (D2EHPA או P204), 2-ethylhexylphosphoric חומצה מונו-2-לבן אסתר (EHEHPA, PC 88A או P507), ואת דיי-(2,4, 4'-trimethylpentyl)-חומצה phosphinic (Cyanex272), אשר הם נציגים של חומצות dialkylphosphoric, alkylphosphoric חומצה מונו-אלקיל אסטרים, חומצות dialkylphosphinic בהתאמה, הן extractants הנפוצות ביותר. החומציות שלהם פוחתת ברצף הבא: P204 &#62; P507 &#62; Cyanex 272. יכולת מיצוי המתאימים, מיצוי קיבולת חומציות חשפנות הן הכל מסודר לפי P204 &#62; P507 &#62; Cyanex 272, ואת ביצועי ההפרדה היא לפי הסדר ההפוך. Extractants שלוש אלה יעילים ברוב המקרים. עם זאת, ישנם עדיין כמה תנאים שבהם הם לא כל כך יעיל: בהפרדה כבד כדורי ארץ נדירים, אשר הבעיות העיקריות הקיימות הן סלקטיביות המסכן וחומציות הפשטת גבוהה עבור P204 ו- P507, נמוך מיצוי קיבולת, ואת הנטייה אמולסיה במהלך החילוץ עבור Cyanex 272. לפיכך, הפיתוח של הרומן extractants משך תשומת לב גדולה יותר בשנים האחרונות.
הכיתה של extractants חומצה dialkylphosphinic נחשב להיות אחד ההיבטים החשובים ביותר לפתח extractants חדש. מחקרים אחרונים הראו כי היכולת החילוץ של חומצות dialkylphosphinic תלויה במידה רבה על המבנה של אלקיל מתמיר10,11. זה יכול להיות מגוון רחב של גבוה משמעותית מזה של P507 להוריד יותר מזה של Cyanex 27212. עם זאת, חקר extractants חומצה dialkylphosphinic הרומן המוגבל ל ה אולפין מסחרי מבנה10,12,13,14,15, 16. אבל גם יכול להיות מסונתז extractants חומצה dialkylphosphinic בשיטת תרכובת גריניאר, התגובה התנאים המחמירים12,17.
NSDAPA, אשר שני alkyls הם שונים, פותח לכם דלת אל חקר extractants חדש. זה הופך את המבנים של חומצה dialkylphosphinic יותר מגוונת, הביצועים שלה החילוץ והפרדה יכול להיות יסודי על-ידי שינוי של המבנים אלקיל שלו. השיטה המסורתית סינתטי NSDAPA משמש PH3 כמקור זרחן, אשר יש חסרונות כמו רעילות גבוהה, תנאי ריאקציה קפדני טיהור קשה. לאחרונה דיווחנו שיטה חדשה לסנתז NSDAPA באמצעות hypophosphite נתרן זרחן מקור (ראה איור 1), בהצלחה מסונתז NSDAPAs שלוש18. פרוטוקול מפורט זה יכול לעזור למתרגלים חדשים לחזור על הניסויים, מאסטר השיטה סינתטי של NSDAPA extractants. אנחנו לוקחים (2, 3-dimethylbutyl) (2,4, 4'-trimethylpentyl) חומצה phosphinic כדוגמה. השמות ואת המבנים של אולפין A, החומצה מונו-alkylphosphinic ביניים, אולפין B את NSDAPA המתאים מוצגים בטבלה 1.

<table><tbody><tr><td>2,3-דימתיל-1-בוטן</td><td>אדמס ריאגנט ושות', בע"מ</td><td></td><td>נוסחה מולקולרית: C6H12, purity &ge; 99%</טווח></td></tr><tr><td>דיסובוטילן</td><td>שנגחאי&nbsp; אלאדין&nbsp; ביו-כימיה&nbsp; טכנולוגיה&nbsp;ושות',&nbsp; </td><td></td><td>נוסחה מולקולרית בע"מ: C8H16, טוהר 97%</טווח></td></tr><tr><td>חומצה אצטית</td><td>סינופארם ריאגנט כימי ושות', בע"מ</td><td></td><td>נוסחה מולקולרית: C2H4O2, טוהר &ge; 99.5%</td></tr><tr><td>di-tert-butylnperoxide</td><td>Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.</td><td></td><td>נוסחה מולקולרית: C8H18O2, טוהר &ge; 97.0%</td></tr><tr><td>tetrahydrofuran</td><td>Beijing Chemical Works</td><td></td><td>נוסחה מולקולרית: C4H8O, טוהר A.R.</td></tr><tr><td>ethyl אתר</td><td>סינופארם ריאגנט כימי ושות', בע"מ</td><td></td><td>נוסחה מולקולרית: C4H10O, טוהר &GE; 99.7%</טווח></td></tr><tr><td>אתיל אצטט</td><td>Xilong כימיקלים ושות', בע"מ</td><td></td><td>נוסחה מולקולרית: C4H8O2, טוהר &ge; 99.5%</td></tr><tr><td>acetone</td><td>Beijing Chemical Works</td><td></td><td>נוסחה מולקולרית: C3H6O, טוהר &GE; 99.5%</טווח></td></tr><tr><td>נתרן הידרוקסיד</td><td>Xilong כימיקלים ושות', בע"מ</td><td></td><td>נוסחה מולקולרית: NaOH, טוהר ו-GE; 96.0%</td></tr> <tr><td>חומצה גופרתית מרוכזת</td><td>סינופארם ריאגנט כימי ושות', בע"מ</td><td></td><td>נוסחה מולקולרית: H2SO4, טוהר 95-98%</td></tr> <tr><td>חומצה הידרוכלורית</td><td>בייג'ינג עבודות</td><td></td><td>כימיות נוסחה מולקולרית: HCl, טוהר 36-38%</td></tr> <tr><td>נתרן כלורי</td><td>סינופארם ריאגנט כימי ושות', בע"מ</td><td></td><td>נוסחה מולקולרית: NaCl, טוהר ו-GE; 99.5%</td></tr> <tr><td>מגנזיום גופרתי נטול מים</td><td>טיאנג'ין ג'ינקה מכון לתעשייה</td><td></td> כימית עדינה <td>נוסחה מולקולרית: MgSO4, טוהר &ge; 99.0%< לטווח></td></tr></tbody></table>

סינתזה של טוהר גבוהה חומצה dialkylphosphinic nonsymmetric extractants

Synthesis of High Purity Nonsymmetric Dialkylphosphinic Acid Extractants

אנו מציגים את הסינתזה של (2, 3-dimethylbutyl) (2,4, 4'-trimethylpentyl) חומצה phosphinic כדוגמה להפגין שיטה לסינתזה של טוהר גבוהה nonsymmetric dialkylphosphinic extractants חומצה. Hypophosphite נתרן רעילים נמוכה נבחרה כמקור זרחן להגיב עם אולפין (2, 3-דימתיל-1-בוטן) כדי ליצור חומצה monoalkylphosphinic ביניים. Amantadine אומצה כדי להסיר את dialkylphosphinic לוואי חומצה, כפי רק החומצה monoalkylphosphinic יכולה להגיב עם amantadine כדי יוצרות מלח חומצה של amantadine∙mono-alkylphosphinic, ואילו החומצה dialkylphosphinic לא יכולה להגיב עם amantadine בשל מכשלה הסטריים גדול שלה. החומצה monoalkylphosphinic מטוהרים היה אז הגיבו אולפין B (diisobutylene) להניב חומצה nonsymmetric dialkylphosphinic (NSDAPA). החומצה unreacted monoalkylphosphinic ניתן להסיר בקלות באמצעות פוסט-טיפול פשוט חומצה בסיס, זיהומים אורגניים אחרים ניתן להפריד דרך המשקעים של מלח קובלט. המבנה (2, 3-dimethylbutyl) (2,4, 4'-trimethylpentyl) חומצה phosphinic אושר ע י 31P NMR, 1H NMR, ESI-MS ו- FT-IR. הטוהר נקבע על ידי שיטה טיטור potentiometric, התוצאות מצביעות על הטוהר יכול לעלות על 96%.

31 ספקטרום P NMR שנאספו עבור מונו-(2, 3-dimethylbutyl) החומצה phosphinic, לפני ואחרי טיהור בשיטת amantadine (איור 1-ב). 31 ספקטרום P NMR, ספקטרום H NMR 1, ספקטרה MS ו- FT-IR ספקטרה נאספו עבור (2, 3-dimethylbutyl) (2,4, 4'-trimethylpentyl) חומצה phosphinic (ראה איור 3, איור 4, איור 5ו- 6 איור,...

פרוטוקול לסינתזה של טוהר גבוהה nonsymmetric dialkylphosphinic extractants חומצה מוצג, לוקח (2, 3-dimethylbutyl) (2,4, 4'-trimethylpentyl) חומצה phosphinic כדוגמה.

סינתזה של טוהר גבוהה חומצה Dialkylphosphinic Nonsymmetric Extractants

We present the synthesis of (2,3-dimethylbutyl)(2,4,4&#39;-trimethylpentyl)phosphinic acid as an example to demonstrate a method for the synthesis of high ...

המטרה הכללית של פרוטוקול זה היא להציג שיטה סינתטית אוניברסלית למחלצים של חומצה דיאלקילפוספינית לא סימטרית באמצעות תגובת הוספה של רדיקל חופשי, תוך שימוש בסודיום היפופוספיט כמקור זרחן. שיטה זו עשויה להוות פוטנציאל בתחום ההידרומטאלורגיה לפיתוח מחלצי חומצה דיאלקילפוספינית חדשים, וכן פוטנציאל למיצוי והפרדה חדשניים עם מחלצים מסוג זה.בהשוואה לשיטה המסורתית, המשתמשת בפוספיה כמקור זרחן, לשיטה זו יתרונות של רעילות נמוכה, תנאי תגובה נוחים, טיהור קל ופוטנציאל לייצור בקנה מידה גדול יותר. הסרטון מציג את הסינתזה של חולצי NSDAPA בדרגת טוהר גבוהה, תוך שימוש ב-two, three-dimethylbutyl-two, four, four-trimethylpentylphosphinic acid כדוגמה. ראשית, סודיום היפופוספיט הגיב עם two-three dimethyl-one-butene, ליצירת mono-DMBPA.אמנטדין (Amantadine) אומצה כדי להסיר את תוצר הלוואי di-DMBPA, כיוון שרק mono-DMBPA יכול להגיב עם אמנטדין כדי ליצור מלח של amantadine mono-DMBPA, בעוד ש-di-DMBPA אינו יכול לעשות זאת בשל הפרעה סטרית גדולה. ה-mono-DMBPA המומהור נגבה לאחר מכן עם די-איזובוטילן (di-isobutylene) כדי להפיק two, three-dimethylbutyl-two, four, four-trimethylpentylphosphinic acid. ניתן להסיר בקלות את ה-mono-DMBPA שלא הגיב באמצעות טיפול פוסט-עיבוד פשוט של בסיס-חומצה, וניתן להפריד זיהומים אורגניים אחרים באמצעות שיקוע של מלח הקובלט.ראשית, שקלו את הרכיבים המתאימים לתוך אוטוקלאב מפלדת אל-חלד עם ציפוי טפלון בנפח 100 מיליליטר. הכניסו בוחש מגנטי לאוטוקלאב ואטמו אותו. הניחו את האוטוקלאב בתוך תנור צינור אנכי הממוקם על מכשיר ערבוב מגנטי.הפעילו את מכשיר ערבוב המגנט, וקבעו את המהירות ל-800 RPM. לאחר מכן, הפעילו את תוכנית החימום של בקר הטמפרטורה המחובר לאוטוקלב. עם השלמת התגובה, העבירו את התערובת המכילה את התוצר לבקראק עגול עם פיה אחת בנפח 250 milliliter.הסר את הממס ואת ה-oliphants שלא הגיבו באמצעות מאיד סיבובי. לאחר מכן, העבר את השאריות למשפך הפרדה של 250 milliliter. הוסף למשפך ההפרדה 50 milliliters של תמיסת sodium hydroxide בריכוז ארבעה אחוזים, ונער בעוצמה.לאחר הפרדת הפאזות, העבירו את הפאזה המימית התחתונה למשפך הפרדה של 500 מיליליטר. שטפו את הפאזה האורגנית שלוש פעמים עם 20 מיליליטר של תמיסת נתרן הידרוקסיד בריכוז ארבעה אחוזים, כדי להבטיח שהפאזה המימית תעלה על pH 10. לאחר מכן, העבירו את הפאזות המימיות למשפך ההפרדה של 500 מיליליטר המכיל את הפאזה המימית הראשונה.הוסיפו 90 milliliters של תמיסת חומצה גופרית 10% ו-50 milliliters של אתיל אתר למשפך ההפרדה המכיל את השלבים המימיים המאוחדים, ונערו בעוצמה. לאחר הפרדת השלבים, העבירו את השלב האורגני העליון למשפך הפרדה אחר בנפח 500 milliliter. בצעו מיצוי של השלב המימי שלוש פעמים עם 30 milliliters של אתיל אתר.לאחר מכן, העבירו את הפאזה האורגנית למשפך הפרדה של 500 milliliter המכיל את הפאזה האורגנית הראשונה. שטפו את תמיסת האתיל אתר המשולבת ארבע פעמים עם 100 milliliters של תמיסת נתרן כלורי רוויה. לאחר העברת תמיסת האתיל אתר לבקבוק תחתית עגולה, הוסיפו ארבעה גרם של מגנזיום סולפט אנहाइडרטי כדי להסיר מים ממיסים.סננו את התמיסה כדי להסיר את המוצק, ואספו את הנוזל לבקבוק בעל תחתית עגולה וצוואר אחד ונקי בנפח 250 milliliter. לאחר מכן, הסירו את ה-ethyl ether באמצעות אידור סיבובי (rotary evaporator) כדי לקבל את המוצר הגולמי. הוסיפו את המוציר הגולמי בטיפות לתמיסת amantadine שהוכנה מראש.לאחר השארת התמיסה למשך לילה, סננו אותה תחת לחץ מופחת. לאחר מכן, שטפו את עקת הסינון ב-200 milliliters של ethyl ether. העבירו את עקת הסינון לכוס כימית של 500 milliliter.הוסיפו 80 מיליליטר של חומצה כלורית בריכוז one molar, וערבבו את התערובת למשך חמש דקות. לאחר מכן, הוסיפו 70 מיליליטר של ethyl acetate, וערבבו את התערובת למשך חמש דקות נוספות. כעת העבירו את התערובת למשפך הפרדה של 250 מיליליטר, והעבירו את הפאזה המימית התחתונה למשפך הפרדה של 250 מיליליטר.לאחר חילוץ הפאזה המימית באמצעות אתיל אצטט, שטפו את תמיסת האתיל אצטט פעמיים עם 30 מיליליטר של חומצה כלורית בריכוז 1M ושלוש פעמים עם 80 מיליליטר של נתרן כלורי רווי. לאחר העברת תמיסת האתיל אצטט לבקבוק תחתית עגולה, הוסיפו ארבעה גרמים של מגנזיום סולפט ללא מים להסרה של כל מים ממיסים. סננו כדי להסיר את המוצק, ואספו את הנוזל לבקבוק תחתית עגולה נקי עם פיה אחת בנפח 250 מיליליטר.לאחר מכן, הסר את ה-ethyl acetate באמצעות מאייד סיבובי (rotary evaporator) כדי לקבל את המוצר הטהור. העבר את המוצר המזוהה לאוטוקלאב מפלדת אל-חלד עם ציפוי טפלון בנפח 100 milliliters. הוסף לאוטוקלאב את הריאגנטים המתאימים ובוחש מגנטי, ואטום אותו.הניחו את האטוקלב בתוך תנור צינור אנכי המוצב על מכשיר ערבוב מגנטי. הפעילו את מכשיר הערבוב המגנטי וכוונו את המהירות ל-800 RPM. הפעילו את תוכנית החימום של בקר הטמפרטורה המחובר לאטוקלב.כאשר מערכת התגובה תתקרר לטמפרטורת החדר, הוסיפו 0.3 גרמים נוספים של DTBP לאוטוקלב והפעילו מחדש את תוכנית החימום. לאחר השלמת התגובה, דללו את המוצר ב-100 מיליליטר של אתיל אתר, והעבירו את התמיסה למשפך הפרדה של 250 מיליליטר. שטפו את תמיסת האתיל אתר שלוש פעמים ב-30 מיליליטר של תמיסת נתרן הידרוקסיד בריכוז 4%, כדי להבטיח שהפאזה המימית תעלה על pH 10.לאחר הסרת הפאזה המימית התחתונה, הוסף 70 milliliters של תמיסת sulfuric acid בריכוז 10% כדי להחמיץ את המוצר. שטוף את תמיסת ה-ethyl ether המוחמצת מספר פעמים עם 80 milliliters של תמיסת sodium chloride רוויה עד שערך ה-pH של הפאזה המימית יהיה שש עד שבע. לאחר העברת תמיסת ה-ethyl ether לבקראק (round bottom flask), הוסף ארבעה גרמים של magnesium sulfate אנהידרי כדי להסיר מים ממיסים.סננו כדי להסיר את המוצק, ואספו את הנוזל לבקבוק בעל תחתית עגולה עם פיה אחת בנפח 250 milliliters ונקי. לאחר מכן, הסירו את ה-ethyl ether ואת ה-oliphants שלא הגיבו באמצעות מאייד סיבובי (rotary evaporator) כדי לקבל את המוצר הגולמי. המיסו 2.3 grams של sodium hydroxide ב-40 milliliters של מים דה-יוניים.הוסיפו את תמיסת הסודיום הידרוקסיד שהוכנה קודם לכן לבקבוק המכיל את המוצר הגולמי, ונערו בעוצמה במשך חמש דקות. לאחר מכן, הוסיפו טיפה אחר טיפה תמיסת קובלט כלוריד בריכוז 0.5 molar תוך כדי ניעור, עד שלא ייווצר עוד משק כחול והתמיסה תהפוך לוורודה. סננו את התמיסה הוורודה, ושטפו את המשק הכחול במים דה-יוניזציה עד שהתסנין יהיה חסר צבע.לאחר מכן העבירו את עוגת הסינון בחזרה אל הבקראק, והוסיפו 100 milliliters של אצטון. למחרת, רסקו את עוגת הסינון הכחולה באמצעות כף מפלדת אל-חלד כדי לשחרר זיהומים כלשהם הכלואים במסה. סננו את המוצק ושטפו אותו עם 100 milliliters של אצטון.לאחר ייבוש עוגת הסינון בטמפרטורת החדר, הוסיפו לעוגת הסינון 120 milliliters של אתיל אתר ו-80 milliliters של תמיסת חומצה גופרית 10%sulfuric acid. העבירו את התמיסה שהתקבלה למשפך הפרדה של 250 milliliter, ונערו בעוצמה עד להיעלמות המשק הכחול. לאחר הסרת הפאזה המימית התחתונה, שטפו את תמיסת האתיל אתר מספר פעמים עם 30 milliliters של תמיסת חומצה גופרית 10%sulfuric acid עד שהפאזה המימית תהיה חסרת צבע.לאחר מכן, שטפו עם 80 milliliters של תמיסת sodium chloride רוויה עד שערך ה-pH של הפאזה המימית יהיה שש עד שבע. לאחר העברת תמיסת ה-ethyl ether לבקבוק תחתית עגולה, הוסיפו ארבעה גרמים של magnesium sulfate אנहाइडרטי כדי להסיר מים מסיסים. סננו כדי להסיר את המוצק, ואספו את הנוזל לבקבוק נקי עם תחתית עגולה ופתח אחד בנפח 250-milliliters.לבסוף, הסר את האתיל אתר באמצעות המאדה הסיבובי כדי לקבל את המוצר הטהור. ספקטרומי NMR של זרחן נאספו עבור חומצה מונו-אלקילפוספינית בינונית לפני ואחרי טהרה בשיטת האמנטדין. במהלך סינתזה של חומצה מונו-אלקילפוספינית, קשה למנוע את היווצרות תוצר הלוואי של חומצה די-אלקילפוספינית, וזו הסיבה להופעת הפסגה ב-62.507 PPM בספקטרה.ספקטרומי NMR של זרחן, ספקטרומי NMR של פרוטון, ספקטרומי MS וספקטרומי FTIR נאספו עבור מוצר החומצה לאחר טיהור בשיטת שיקוע מלח קובלט. עקומות טיטרציה פוטנציומטריות של מוצר החומצה מעידות כי רמת טוהר המוצר יכולה לעלות על 96%. ניתן להוציא חומצה דיאלקילפוספינית לא-סימטרית בדרגת טוהר גבוהה באמצעות שיטה זו, המאפשרת חקירה של חומרי חילוץ חדשים. מחלקה זו של חומרי חילוץ יכולה לשמש לסיוע בחילוץ ובהפרדה של יסודות נדירים, מתכות שאינן ברזל, מתכות נדירות וכדומה.ניתן לבצע כיוונון עדין של ביצועי ההפרדה והמיצוי על ידי שינוי של שרשראות האלקיל.

synthesis-high-purity-nonsymmetric-dialkylphosphinic-acid

Research

JoVE Journal

Chemistry

כימיה

אנו מתארים את ההכנה של נקודתי קוונטיות colloidal עם גודל הידרודינמית ממוזער עבור דימות פלואורסצנטי מולקולה בודדה. בהשוואה לנקודות קוונטיות קונבנציונליות, חלקיקים אלה הם בגודל דומים לחלבונים כדוריים ומותאמים לבהירות מולקולה בודדה, יציבות נגד photodegradation, והתנגדות לקשירה לא ספציפית לחלבונים ותאים.

נקודות קוונטיות קומפקטיות להדמית מולקולה בודדה

הפרוטוקול המתואר במסמך זה נועד להסביר ולקצר מספר רב של מכשולים בדרכו של המסלול המורכב המוביל לtriphosphates נוקלאוזידים שונה. כתוצאה מכך, פרוטוקול זה מאפשר גם לסינתזה של אבני הבניין הופעל אלה וזמינותם ליישומים מעשיים.

נוקלאוזידים triphosphates - מ - סינתזה ביוכימיה באפיון

פרוטוקול להכנת diastereoselective בסיר אחד של ציס - N-TS-iodoaziridines מתואר. הדור של diiodomethyllithium, בנוסף לaldimines N-Ts וcyclization של אמין פנינה-diiodide ביניים לiodoaziridines מודגם. כן נכלל בפרוטוקול במהירות וכמותית להעריך את השלב נייח המתאים ביותר לטיהור על ידי כרומטוגרפיה.

סינתזה וטיהור של Iodoaziridines עירוב כמותי בחירת האופטימלית נייח השלב לכרומטוגרפיה

הסינתזה של מלח טריפוספניום ברומיד מתוארת והשימוש בו כחומר העברת P+ מתואר על ידי תגובות עם קרבן N-הטרוציקלי וביספוספין אניוני, המניב קטיון P(I) מיוצב NHC ו-P(I) המכיל zwitterion, בהתאמה.

הכנה תגובתיות של מלח ברומיד Triphosphenium: מקור נוח ויציב של זרחן (I)

שיטות מוצגות להפקה הממוקדת של פעילי שטח נוכח אירוסולים אטמוספריים ואת הנחישות של הריכוזים שלהם המוחלטים עקומות מתח פנים במים, כוללים ריכוז micelle הביקורתית שלהם (CMC).

הפקת ואפיון של חומרים פעילי שטח מ אירוסולים באטמוספירה

הסינתזה של חומרים פעילי שטח פפטיד מבוססי פוליאמין (PPAs) הוא אתגר משמעותי בשל נוכחותם של nitrogens אמין מרובים, אשר דורשת שימוש מושכל של הגנה על קבוצות כדי להסוות את תגובתי פונקציות אלה. בנייר זה, אנו מתארים שיטה נתיישב עבור הכנת אלה סוג חדש של מולקולות וההספק עצמית.

פרוטוקול נתיישב לסינתזה של הרכבה עצמית מבוסס פוליאמין פפטיד חומרים פעילי שטח (PPAs), Biomaterials קשורים

תגובה esterification Steglich ששונה שימש לסנתז ספרייה קטנה של אסתר נגזרות עם כהלים ראשיים ומשניים. המתודולוגיה משתמשת acetonitrile ממס, ללא הלוגניים, ירוק יותר, ומאפשר מוצר בידוד של התשואות גבוהות ללא צורך כרומטוגרפי טיהור.

סינתזה של אסטרים ויה Esterification Steglich ירוק יותר ב- Acetonitrile

תגובת עיבוי Claisen-Schmidt היא מתודולוגיה חשובה לדור של תרכובות ארומטיות אופניים מצומדים במתין. באמצעות שימוש בגרסה בתיווך בסיס של תגובת אלדול, ניתן לגשת למגוון מולקולות פלואורסצנטיות ו/או רלוונטיות ביולוגית באמצעות גישה סינתטית זולה בדרך כלל ופשוטה מבחינה תפעולית.

סינתזה של pH תלוי Pyrazole, Imidazole, ו Isoindolone דיפירינון פלואורופורים באמצעות גישת עיבוי Claisen-שמידט

ביסאזירידינים רציפים המכילים אזירידינים לא מופעלים ומופעלים סונתזו על ידי אזירידינציות אורגנוקטליטיות אסימטריות ולאחר מכן היו נתונים לתגובות כימוסלקטיביות של פתיחת טבעת בתנאים חומציים או בסיסיים. טבעת האזירידין הלא מופעלת נפתחת עם פחות נוקלאופילים תגובתיים בתנאים חומציים, ואילו טבעת האזירידין המופעלת נפתחת עם נוקלאופילים תגובתיים יותר בתנאים בסיסיים.

הכנת ביסאזירידינים רציפים לתגובות פתיחת טבעת רגיוזלקטיביות

כאן אנו מתארים פרוטוקולים להכנת ציקלוקטנים מתמזגים טרנס-ציקלובוטאן (tCBCO), פילמור שלהם להכנת פולימרים אולפיניים הניתנים לדה-פולימר, ודה-פולימריזציה של פולימרים אלה בתנאים מתונים.  בנוסף, מתוארים פרוטוקולים להכנת רשתות depolymerizable ודחיסה של פלסטיק ליניארי קשיח המבוסס על מערכת זו.

פולימרים אולפיניים הניתנים לדה-פולימריזציה על בסיס מונומרים ציקלואוקטן בעלי טבעת מתמזגת

למד שיטת סינתזה חדשה לחומצות dialkylphosphinic אסימטריות באמצעות תוספת רדיקלים חופשיים ונתרן היפופוספיט. השיטה מציעה רעילות נמוכה, טיהור קל ויישומים בהידרומטלורגיה.

סינתזה של טוהר גבוהה חומצה Dialkylphosphinic Nonsymmetric Extractants

גלה סרטונים נוספים