Separazione di aldeidi e chetoni reattive da miscele utilizzando un protocollo di estrazione di bisolfito

Sommario

Qui, presentiamo un protocollo per rimuovere aldeidi e chetoni reattive da miscele di un protocollo di estrazione liquido-liquido direttamente con bisolfito di sodio satura in un solvente miscibile. Questo protocollo combinato è rapida e facile da eseguire. L'aldeide o un chetone può essere ri-isolato tramite la basificazione dello strato acquoso.

Abstract

La purificazione dei composti organici è una componente essenziale delle operazioni di routine sintetiche. La possibilità di rimuovere i contaminanti in un strato acquoso generando una struttura carica offre l'opportunità di utilizzare estrazione come una tecnica di purificazione semplice. Combinando l'uso di un solvente organico miscibile con bisolfito di sodio satura, aldeidi e chetoni reattive può essere trasformato con successo in carico bisolfito addotti che possono poi essere separati da altri componenti organici di una miscela della introduzione di uno strato organico immiscibile. Qui, descriviamo un semplice protocollo per la rimozione delle aldeidi, tra cui stericamente impedito neopentilica aldeidi e alcuni chetoni, da miscele di sostanze chimiche. Chetoni possono essere separati se essi sono stericamente unhindered ciclico o metil chetoni. Per alifatiche aldeidi e chetoni, dimetilformammide è utilizzato come solvente miscibile per migliorare i tassi di rimozione. La reazione di addizione di bisolfito può essere invertita di basificazione dello strato acquoso, consentendo per il re-isolamento del componente di una miscela carbonilici reattivi.

Introduzione

La separazione dei componenti di miscele uno da altro è essenziale per la preparazione di materiali puri. Il metodo descritto nel presente documento consente la facile separazione delle aldeidi e stericamente unhindered ciclico e metil chetoni da altre molecole organiche¹. La tecnica si basa sulla reattività di bisolfito con il gruppo carbonilico per creare una carica del complesso che può essere suddiviso in uno strato acquoso, mentre altri componenti separano in uno strato organico immiscibile. La chiave per raggiungere reattività tra bisolfito e il carbonile è l'uso di un solvente miscibile, che permette la reazione che si terrà prima della ....

Protocollo

1. protocollo standard per la separazione delle aldeidi aromatiche da una miscela. Esempio: Separazione del butirrato benzilico da una miscela di 1:1 con anisaldeide.

1. Sciogliere 175 μL di anisaldeide e 250 μL di butirrato di benzile in 5 mL di metanolo e trasferire la soluzione in un imbuto separatore.
   Attenzione: il bisolfuro del sodio può generare gas di biossido di zolfo, così questo protocollo dovrebbe essere svolta con una ventilazione adeguata, come in una cappa aspirante.
2. Aggiungere 1 mL di bisolfito di sodio acquoso saturo e agitare energicamente per circa 30 s.
3. Aggiungere 25 mL di acqua deionizzata e 25 mL di acetato di etile ....

Risultati

Procedura 1 per la rimozione di aldeide è usato per aldeidi aromatiche. Procedura 2, in cui la dimetilformammide è utilizzato come solvente miscibile, deve essere utilizzato per chetoni e aldeidi alifatiche. Procedura 2 deve essere utilizzato anche per le miscele che non sono completamente solubili in metanolo. Il materiale ottenuto da ciascuno dei protocolli viene analizzato per purezza utilizzando ¹H NMR integrazione analisi .......

Discussione

I tentativi iniziali di utilizzare la reazione di bisolfito come un metodo per rimuovere aldeidi utilizzando un'estrazione bifase tipica portato a livelli molto bassi di rimozione. Abbiamo supposto che la reazione non era abbastanza veloce per verificarsi durante il tempo molto limitato che i due strati erano in contatto. Per aumentare il contatto tra i reagenti, abbiamo sviluppato un protocollo di estrazione a due fasi in cui un solvente miscibile in acqua viene utilizzato inizialmente per consentire sufficiente miscela.......

Materiali

Elenco dei materiali utilizzati in questo articolo

Nome	Azienda	Numero di catalogo	Commenti
bisolfito di sodio	Fisher	AC419440010	1 kg
benzil butirrato	Fisher	AAB2424130	250 g
anisaldeide	Fisher	AC104801000	100 ml
solfato di magnesio	Fisher	M65-500	500 g
acetato di etile	Fisher	E195-4	4 L
esani	Fisher	H292-4	4 L
metanolo	Fisher	A456-1	1 litro
dimetilformammide	Fisher	D119-1	1 litro
citronellale	Fisher	AAL15753AE	100 ml
benzilacetone	Fisher	AC105832500	250 ml
acqua deionizzata	Fisher	BP28194	4 L
piperonale	Sigma-Aldrich	P49104-25G	25 G
idrossido di sodio	Fisher	S318-1	1 kg
imbuto separatore con tappo	Fisher	10-437-5B	125 ml
cavalletto ad anello	Fisher	03-422-215	3 aste in alluminio
morsetto ad anello	Fisher	12-000-104	5 cm
anello in sughero	Fisher	07-835AA	Dimensione esterna 8 cm
pallone a fondo rotondo	Fisher	31-501-107	100 ml
evaporatore rotante con accessori	Fisher	05-000-461	Trappola a freddo Bondenser
sifone a urto 14/20 giunto	Fisher	CG132201	imbuto 14/20 giunto
	Fisher	05-555-6	compatibile con solventi organici
cotone	Fisher	22-456-881
pipette in vetro	Fisher	13-678-20A	borosilicato 5,75"
due siringhe da 250 microlitri	Fisher	14-813-69
4 fiasche di erlenmeyer	Fisher	10-040D	125 ml
cappa aspirante	Fisher	13-118-370
guanti in nitrile	Fisher	19-149-863B	Medio
occhiali di protezione	Fisher	17-377-403
spatola	Fisher	14-357Q
bilancia	Fisher	01-912-403	Capacità di 120 g

non sterili