Interazione acido-base di Lewis in Ph₃P-BH₃

1. Impostazione della linea Schlenk per la sintesi del complesso borano trifenilfosfina

NOTA: Per una procedura più dettagliata, consultare il video "Schlenk Lines Transfer of Solvent" nella serie Essentials of Organic Chemistry). La sicurezza della linea Schlenk deve essere rivista prima di condurre questo esperimento. I bicchieri devono essere ispezionati per le crepe delle stelle prima dell'uso. Prestare attenzione per assicurarsi che O₂ non sia condensato nella trappola della linea di Schlenk se si utilizza N₂liquido . A temperatura N₂ liquida, O₂ condensa ed è esplosivo in presenza di solventi organici. Se si sospetta che O₂ sia stato condensato o che si osservi un liquido blu nella trappola fredda, lasciare la trappola fredda sotto vuoto dinamico. NON rimuovere la_trappola N 2 liquida o spegnere la pompa pervuoto. Nel tempo, il liquido O₂ evaporerà nella pompa; sarà sicuro rimuovere la_trappola N 2 liquida solo una volta che tutto l'O₂ è evaporato.

1. Chiudere la valvola di rilascio della pressione.
2. Accendere il gas N₂ e la pompa per vuoto.
3. Quando il vuoto della linea Schlenk raggiunge la sua pressione minima, preparare la trappola fredda con N₂ liquido o ghiaccio secco/acetone.
4. Assemblare la trappola fredda.

2. Sintesi del Borano Trifenilfosfina Complesso³

1. Aggiungere 5,3 g (20,3 mmol) di trifenilfosfina in un matraccio Schlenk A da 250 ml e preparare il matraccio Schlenk per il trasferimento del solvente in cannula.
2. Aggiungere 20 ml di THF secco/degassato al pallone Schlenk A tramite trasferimento di cannula. Mescolare la soluzione per sciogliere la trifenilfosfina.
3. Preparare un secondo matraccio Schlenk (B) contenente 1,15 g (30,5 mmol) naBH₄ per il trasferimento della cannula.
4. Raffreddare sia il pallone Schlenk A che il B in un bagno di ghiaccio.
5. La cannula trasferisce il contenuto del pallone Schlenk A nel pallone Schlenk B.
6. Con pressione positiva N_2, sostituire il setto di gomma sul pallone Schlenk B con un imbuto aggiuntivo dotato di setto di gomma.
7. All'imbuto di aggiunta, aggiungere 8 ml di THF secco/degassato mediante trasferimento di cannula.
8. Con la pressione positiva di N_2, rimuovere il setto dalla parte superiore dell'imbuto di caduta e aggiungere 2 ml di acido acetico glaciale all'imbuto di addizione.
9. Tenendo il pallone Schlenk B in un bagno di ghiaccio, aggiungere il THF / acido acetico glaciale a goccia per oltre 30 minuti. Durante l'aggiunta, potrebbe verificarsi schiuma. Assicurarsi che la reazione si stia muovendo vigorosamente per ridurre al minimo questo.
10. Dopo l'aggiunta, lasciare che la reazione si riscaldi a temperatura ambiente e mescolare per un'ora aggiuntiva.
11. Rimuovere l'imbuto che cade e aggiungere lentamente 20 ml di acqua.
12. Preparare una soluzione di 2 mL di acido acetico glaciale in 25 ml di acqua. Aggiungere lentamente questa miscela alla reazione.
13. Se i cristalli non si formano spontaneamente, raffreddare la reazione in un bagno di ghiaccio per promuovere la cristallizzazione.
14. Filtrare il prodotto per aspirazione attraverso un imbuto fritto. Lavare il solido risultante con 20 ml di acqua 3 volte.
15. Lasciare asciugare il prodotto nel cappuccio prima di preparare il campione per l'analisi NMR.

3. ³¹P NMR Analisi del complesso borano trifenilfosfina

1. Preparare un campione NMR di trifenilfosfina e borano trifenilfosfina complesso in CDCl₃.
2. Raccogliere una NMR ^{di 31}P di ciascun campione (con riferimento all'acido fosforico) e osservare come il segnale fosforoso della trifenilfosfina si sposta dopo la coordinazione con il borano.