Spettroscopia di risonanza paramagnetica elettronica (EPR)

1. Autoxidazione della butiraldeide

1. Preparare una soluzione di butiraldeide (100 mg) e CoCl₂·6H₂O (1 mg) in 1,2-dicloroetano (DCE) (4 mL) in un flaconcino da 20 mL di scintillazione. Aggiungere una barra magnetica e montare il flaconcino con un setto di gomma.
2. Attaccare la canna di una siringa di plastica da 1 mL a un breve pezzo di tubo di gomma. Inserire il tubo di gomma in un palloncino di lattice e fissare il palloncino al tubo con un elastico e un nastro elettrico. Gonfiare un palloncino di lattice con O₂.
3. Inserisca l'ago del palloncino O₂ nel flaconcino di reazione. Inserire un secondo ago nel setto ed eliminare lo spazio di testa del vaso di reazione con O₂.
4. Utilizzando una piastra di agitazione, mescolare la reazione a temperatura ambiente per 4 ore sotto un'atmosfera di O_2.
5. Concentrare la miscela di reazione utilizzando un evaporatore rotante e prendere uno spettro NMR ^{di 1}ora del residuo oleoso risultante in CDCl₃.

2. Utilizzo di BHT come antiossidante per l'autossicazione della butiraldeide

Impostare due flaconcini come descritto di seguito. Uno verrà utilizzato per analizzare la distribuzione del prodotto e uno verrà utilizzato nella fase 3 per la spettroscopia EPR.

1. Preparare una soluzione di butiraldeide (100 mg) e CoCl₂·6H₂O (1 mg) in DCE (4 mL) in un flaconcino di scintillazione da 20 mL. Aggiungere BHT (10 mg) alla soluzione. Aggiungere una barra magnetica e montare il flaconcino con un setto di gomma.
2. Attaccare la canna di una siringa di plastica da 1 mL a un breve pezzo di tubo di gomma. Inserire il tubo di gomma in un palloncino di lattice e fissare il palloncino al tubo con un elastico e un nastro elettrico. Gonfiare un palloncino di lattice con O₂.
3. Inserisca l'ago del palloncino O₂ nel flaconcino di reazione. Inserire un secondo ago nel setto ed eliminare lo spazio di testa del vaso di reazione con O₂.
4. Utilizzando una piastra di agitazione, mescolare la reazione a temperatura ambiente per 4 ore sotto un'atmosfera di O_2.
5. Concentrare la miscela di reazione utilizzando un evaporatore rotante e prendere uno spettro NMR ^{di 1}ora del residuo oleoso risultante in CDCl₃.

3. Misurazione degli spettri EPR

1. Accendere lo spettrometro EPR e lasciare riscaldare lo strumento per 30 minuti. Impostare un'acquisizione EPR con i seguenti parametri: campo centrale 3.345 G, larghezza di sweep 100 G, tempo di sweep 55 s, costante di tempo 10 ms, potenza MW 5 mW, modulazione 100 kHz e ampiezza di modulazione 1 G.
2. Misurare uno spettro EPR di un tubo EPR vuoto per garantire che non vi siano segnali di fondo né dal tubo EPR né dal risonatore dello strumento.
3. Preparare una soluzione di BHT in DCE in un vano portaoggetti riempito di N_2. Trasferire 0,5 mL della soluzione a un tubo EPR e misurare lo spettro EPR di BHT utilizzando i parametri di acquisizione impostati nel passaggio 3.1.
4. Trasferire 0,5 mL della soluzione di reazione aggiunta con BHT dalla fase 2 a un tubo EPR e acquisire e spettro EPR utilizzando i parametri di acquisizione impostati nella fase 3.1.