Primary Amine Synthesis by Rearrangement

Hofmann and Curtius rearrangements are used to make primary amines from carboxylic acid derivatives. In the Hofmann rearrangement, a primary amide is treated with a base and then halogenated to form an N-haloamide. A second proton loss gives a stable anionic species that rearranges to an isocyanate after an alkyl group migra...

Hofmann および Curtius 転位は、異なるカルボン酸誘導体を第一級アミンに変換します。

ホフマン転位は、塩基がN-Hプロトンを抽象化することから始まり、続いてハロゲンとのα置換反応によってN-ハロアミドが形成されます。

2番目のN-Hプロトンを抽象化すると、共鳴安定化アニオンが得られます。

カルボニル炭素から隣接する窒素へのアルキル移動によるさらなる転位と、ハロゲン化物イオンの同時損失により、イソシアネート中間体が生成されます。

イソシアネートに水が求核性に付加されるとカルバミン酸が形成され、カルバミン酸が自発的にCO₂を排出し、アミンが生成されます。

Curtiu...