Diazotizing Primary Amines with Nitrous Acid

Diazotizing primary amines with nitrous acid forms diazonium salts. The reaction begins with nitrous acid, a weak and unstable acid made in situ from sodium nitrite and cold, dilute hydrochloric acid. In acidic solution, nitrous acid is protonated and loses water to form the nitrosonium ion, which acts as the electrophile.

ジアゾ化反応では、第一級アミンはニトロソ化剤を介してin situで生成されたニトロソニウムイオンと反応し、一連のステップを経てジアゾニウム塩を生成します。

このメカニズムは、求電子性ニトロソニウムイオンに対する1°アミンの求核攻撃から始まり、不安定なN-ニトロソアミニウムイオン(新しいN-N結合を持つ)を形成し、続いて脱プロトン化してN-ニトロソアミンを形成します。

次に、N-ニトロソアミンは、N = Nを持つジアゾヒドロキシドに互変異性化します。

次に、-OH基のプロトン化により、優れた脱離基である水分子が失われ、ジアゾニウムイオンが生成されます。

第一...