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Research Article
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Erratum Notice
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Retraction Notice
The article Assisted Selection of Biomarkers by Linear Discriminant Analysis Effect Size (LEfSe) in Microbiome Data (10.3791/61715) has been retracted by the journal upon the authors' request due to a conflict regarding the data and methodology. View Retraction Notice
この研究は、効率を高める薄吸収体カドミウムセレンテルル化物/カドミウムテルル化物の完全な製造プロセスを説明する。このプロセスでは、小規模領域研究デバイスの製造や大規模モジュールの製造など、スケーラブルな近接スペース昇華堆積のための自動インライン真空システムを利用しています。
太陽光発電装置アーキテクチャの開発は、世界的なエネルギー需要と気候変動の高まりの中で、太陽エネルギーを費用対効果の高い信頼性の高い再生可能エネルギー源にするために必要です。薄膜CdTe技術は、製造時間の短縮、材料使用量の最小化、およびCdSeTe合金の吸収層の導入により、コスト競争力と効率の向上を実証しています。この作品は、自動インライン真空堆積システムを使用して、薄い1.5 μmのCdSeTe/CdTe二重層デバイスの近接昇華加工を示します。薄い二重層構造と製造技術により、堆積時間を最小限に抑え、デバイスの効率を向上させ、将来の薄吸収装置ベースのデバイスアーキテクチャ開発を促進します。3 つの製造パラメーターは、薄い CdSeTe/CdTe 吸収デバイスを最適化するための最も影響を与えるようです: 基板予熱温度、 CdSeTe:CdTe 厚さ比、および CdCl2パッシベーション。CdSeTeの適切な昇華のために、堆積前の基板温度は、予熱源でのドウェル時間によって制御されるように〜540°C(CdTeの場合はそれよりも高い)でなければなりません。CdSeTe:CdTe の厚み比の変動は、この比率に対するデバイスの性能の強い依存性を明らかにします。最適な吸収材の厚さは0.5 μmのCdSeTe/1.0 μm CdTeであり、最適化されていない厚さ比はバックバリア効果により効率を低下させます。シンアブソーバはCdCl2パッシベーションの変動に敏感です。温度と時間の両方に関して(厚い吸収剤と比較して)はるかに少ない積極的なCdCl2処理は最適な装置の性能を生み出す。CdSeTe/CdTeは、最適化された製造条件により、単一吸収剤CdTeと比較して、デバイスの短絡電流密度と光発光強度を向上させます。さらに、インライン近接スペース昇華真空蒸着システムは、材料と時間の削減、スケーラビリティ、将来の超薄型吸収アーキテクチャの達成可能性を提供します。
世界のエネルギー需要は急速に加速しており、2018年は最速(2.3%)を示した。過去10年間の成長率1.気候変動や化石燃料の燃焼の影響に対する意識の高まりと組み合わせることで、コスト競争力、クリーン、再生可能エネルギーの必要性が豊富に明らかになりました。再生可能エネルギーの多いエネルギー源の中で、地球に到達する太陽エネルギーの量は世界のエネルギー消費量2をはるかに上回るため、太陽エネルギーは、その潜在力の大きい点が特徴である。
太陽光発電(PV)デバイスは、太陽エネルギーを直接電力に変換し、拡張性(個人的な使用ミニモジュールやグリッド統合ソーラーアレイなど)や材料技術に汎用性があります。多結合および単結晶ガリウム砒素(GaAs)太陽電池などの技術は、それぞれ39.2%と35.5%に達する効率を有する。しかし、これらの高効率太陽電池の製造は、コストと時間がかかる。薄膜用材料として多結晶カドミウムテルル化物(CdTe)は、低コスト、高スループットの製造、様々な堆積技術、および良好な吸収係数に有利である。これらの属性は、大規模な製造のためにCdTeを有望にし、効率の改善は、Pv市場優勢シリコンと化石燃料4とのコスト競争力を作ったCdTeを作りました。
CdTeデバイスの効率向上を牽引した最近の進歩の1つは、吸収体層へのセレンテルル化カドミウム(CdSeTe)合金材料の取り込みである。低い~1.4 eVバンドギャップのCdSeTe材料を1.5 eV CdTeアブソーバに統合すると、二重層吸収剤のフロントバンドギャップが減少します。これにより、バンド ギャップの上のフォトン分数が増加し、現在のコレクションが向上します。CdSeTeを3μm以上の吸収剤に組み込むことで電流密度を高め、様々な加工技術(すなわち、近接空間昇華、蒸気輸送堆積、および電気めっき)5、6、7で実証されている。室温光発光分光法(PL)、時間分解光発光(TRPL)、および二層吸収装置からの電気発光信号5,8は、電流収集の増加に加えて、CdSeTeは放射効率および少数キャリア寿命が優れているように見え、CdSeTe/CdTeデバイスはCdTeとのみの場合よりも理想的に比べて電圧が大きいことを示している。これは主にバルク欠陥9のセレンパッシベーションに起因している。
CdSeTeをシンナー(≤1.5 μm)CdTeアブソーバに組み込むことに関する研究はほとんど報告されていません。そこで、薄い0.5 μmのCdSeTe/1.0 μm CdTe二層吸収装置の特性を近空間昇華(CSS)で作製し、厚い二層吸収剤に見られる利点が薄い二層吸収剤でも得られるかどうかを調べた。このようなCdSeTe /CdTeアブソーバーは、厚い相手の2倍以上の薄さで、堆積時間と材料の著しい減少と製造コストの削減を提供します。最後に、それらは2μm未満の吸収材の厚さを必要とする将来のデバイスアーキテクチャの開発のための可能性を保持する。
単一の自動化されたインライン真空システムにおける吸収体のCSS堆積は、他の製造方法10、11よりも多くの利点を提供する。CSS 製造により、より高速な堆積速度は、デバイスのスループットを向上させ、より大きな実験データセットを促進します。さらに、この作業におけるCSSシステムの単一の真空環境は、吸収インターフェイスで潜在的な課題を制限します。薄膜PVデバイスには多くのインターフェースがあり、それぞれが電子と正孔の組み換えセンターとして機能するため、デバイス全体の効率が低下します。CdSeTe、CdTe、および塩化カドミウム(CdCl2)の単一の真空システムの使用(良い吸収体品質12、13、14、15、16)に対して、より良い界面を生成し、界面欠陥を低減することができます。
コロラド州立大学10で開発されたインライン自動真空システムは、スケーラビリティと再現性にも有利です。例えば、堆積パラメータはユーザセットであり、ユーザが吸収物製造中に調整を行う必要がないように堆積プロセスが自動化される。このシステムでは小さな領域の研究機器が製造されていますが、より大きな面積堆積のためにシステム設計をスケールアップすることができ、研究規模の実験とモジュール規模の実装との間のリンクを可能にします。
このプロトコルは、0.5-μm CdSeTe/1.0-μm CdTe薄膜PVデバイスの製造に使用される製造方法を示します。比較のために、1.5 μmのCdTeデバイスのセットが製造されています。単一および二層吸収体構造は、CdSeTe堆積を除くすべてのプロセスステップにおいて名目上同一の堆積条件を有する。薄いCdSeTe/CdTeアブソーバが、より厚い相手方、電流密度電圧(J-V)、量子効率(QE)、およびPL測定が薄い単層および二層吸収装置で実証されたのと同じ利点を保持しているかどうかを特徴付けます。J-VおよびQEで測定される短絡電流密度(JSC)の増加、およびCdSeTe/CdTeのPL信号の増加に加えて。CdTeデバイスは、CSSによって製造された薄いCdSeTe/CdTeデバイスが、現在の収集、材料品質、およびデバイス効率において顕著な改善を示していることを示す。
この研究はCdSeTe合金をCdTe PVデバイス構造に組み込むことに伴う利点に焦点を当てていますが、CdTeおよびCdSeTe/CdTeデバイスの完全な製造プロセスについては、その後完全に説明されています。図1,Bは、CdTeおよびCdSeTe/CdTeデバイス用の完成したデバイス構造を示しており、透明導電性酸化物(TCO)コーティングガラス基板、n型酸化マグネシウム(MgZnO)エミッタ層、P型CdTeまたはCdETe/CdTe吸収剤(CdCl2処理および銅ドーピング処理、薄い、ニッケル、ニッケル)で構成されています。CSS吸収体堆積を除くと、製造条件は単層構造と二層構造の間で同一である。したがって、特に記載がない限り、各ステップはCdTeとCdSeTe/CdTeの両方の構造で実行されます。
注意: フィルム汚染や材料と皮膚の接触を防ぐために、基材を取り扱う際に手袋を着用する必要があります。この製造プロセスでは、カドミウム化合物を含む構造の取り扱いが必要です。したがって、ラボコートと手袋は、常にラボで着用する必要があります。
1. 基板洗浄
2. 酸化亜鉛マグネシウム窓層スパッタ蒸着
注:このMgZnOスパッタ蒸着プロセスは、不均衡なマグネトロンと4"直径、0.25"厚いターゲットを利用し、ターゲットから基板までの距離は15cmです。目標は、99.99%の純度(MgO)11(ZnO)89%重量である。
3. 閉空間昇華堆積と吸収剤層の処理
4. 密閉空間昇華銅処理
5. 薄いテルルの蒸着
6. ニッケルバックコンタクトアプリケーション
注意:Ni塗料とメチルエチルケトン(MEK)からの煙のために、このプロセス中に空気を循環させるために常に頭上のファンを実行します。
7. 25台の小さな領域デバイスへの線引き
メモ:薄膜構造を電気的に接触可能なデバイスに仕上げるためには、TCOフロントコンタクトとNiバックコンタクトが電気的にアクセス可能になるように、フィルムスタックを小さな領域デバイスに分けて表示する必要があります。これは、半導体の機械的除去を伴う金属マスクを使用して行われます。
薄いCdTe吸収剤にCdSeTeを添加することにより、優れた吸収材の品質と短絡電流密度(JSC)を通じてデバイスの効率が向上します。図3Aおよび図3Bは、(Bothwellらら8から適応)は、それぞれ、単一のCdTe吸収剤およびCdSeTe/CdSeTe/CdTe二重層吸収装置に対するPLおよびTRPLを示す。PLおよびTRPLの両方の測定は明確にCdSeTe/CdTe二重層吸収剤と改善された光発光を示す。PL強度は6倍に改善し、TRPLテール寿命は、減衰の遅い部分に単一指数でフィットし、二重層構造(単層構造の1.6 ±0.02nsと比較して)の12.6±0.1nsであり、CdSeTe材料品質が優れている。PL測定はCdSeTe層の正常な組み込みも確認します。ピークPL強度のシフトは、吸収バンドギャップに対応し、1.50から1.42eVに、低バンドギャップCdSeTe材料が吸収体層において作動していることを確認する。
二重層吸収体内のより高いJSCは、それぞれ図4および図5に示す電流密度電圧(J-V)および量子効率(QE)測定によって実証される。図4に示す電流密度軸に沿った光J-V曲線のシフトは、JSCの24.0 mA/cm2から25.5 mA/cm2の変化に対応し、それぞれ最もパフォーマンスの高いCdTeおよびCdSeTe/CdTeデバイスに対応しています。
CdTeおよびCdSeTe/CdTeデバイスのQE測定(図5Aおよび図5B)は、二層デバイスの長波長範囲における追加の光子変換を示し、そのデバイスのJSCの増加を裏付ける。波長範囲19でQEデータを統合することによって決定されるJSC値は、CdTeデバイスでは24.6 mA/cm 2、CdSeTe/CdTeデバイスでは25.9 mA/cm 2です。0.5μmのCdSeTe膜で測定した光透過データを用いて、二層デバイスのQEデータは、CdSeTe層とCdTe層8に集められた電流に分離される。これは、吸収において CdSeTe が果たす支配的な役割を強調しています。CdSeTe層で収集された電流密度は、CdTe層の3.0 mA/cm2と比較して22.9mA/cm2であり、CdSeTeが二層吸収器内の現在のコレクションの約90%を占めている。
二重層吸収剤の有効性は、製造プロセスの最適化に依存する。図6の照明付きJ-Vデータは、CdSeTe:CdTe厚み比を最適化することの重要性を示しています:データは、最適でない1.25-μm CdSeTe/0.25-μm CdTeデバイスで有意なキンクを示しています。このキンクは、バックバリア効果に起因する可能性が高く、デバイス効率が11.0%に顕著に低下する。最適化された CdCl2パッシベーションは、優れたデバイスパフォーマンスにも不可欠です。シンCdTeデバイスは、CdCl2堆積時間18に敏感な依存性を示し、CdCl2パッシベーションを使用しない場合、デバイスの効率は〜2に低下する可能性があります。著者らはCdCl2パッシベーションとCdSeTe:CdSeTe厚み比が最も重要なプロセス条件の一つであることを発見したが、すべての製造段階とパラメータの最適化が必要である。

図1:完成したCdTeベースの太陽光発電デバイスのデバイス構造(A)1.5 μmのCdTe吸収装置構造を二重層構造と比較するための基準として用いた。(B)A 0.5 μm CdSeTe/1.0 μm CdTe デバイス構造を製造し、太陽光発電効率を向上させた。この図の大きなバージョンを表示するには、ここをクリックしてください。

図2:自動インライン真空近接昇華堆積システムサンプルホルダー、ロードロック、バキュームエンクロージャ、個別ソースの構成詳細を提供する2D回路図を示します。この図の大きなバージョンを表示するには、ここをクリックしてください。

図3:CdTeとCdSeTe/CdTeデバイスの光発光比較(A)ピークPL強度はCdSeTeの組み込みとともに6倍に増加し、ピーク位置は低いバンドギャップに移行し、CdSeTeの正常な組み込みを示す。(B) TRPLテール寿命は、減衰の遅い部分に単一の指数に適合し、CdSeTe層のより良い材料特性を示すCdTeデバイスよりもCdSeTe /CdTeデバイスのために特に長いです。この図は、Bothwellららから転載されています8この図の大きなバージョンを表示するには、ここをクリックしてください。

図 4: CdTe デバイスと CdSeTe/CdTe デバイスの J-V 比較イルミネーション下のJ-Vデータは、CdTeおよびCdSeTe/CdTeデバイスの24.0 mA/cm2から25.5 mA/cm2まで、ゼロ電圧点で測定されたJSCの増加を示しています。比較のために暗いJ-Vデータも示されています。この図の大きなバージョンを表示するには、ここをクリックしてください。

図 5: CdTe デバイスと CdSeTe/CdTe デバイスの QE 比較CdTeデバイスおよび(B)CdSeTe/CdTeデバイスの(A)QEデータは、波長範囲にわたってQEデータを統合することによって決定される24.6 mA/cm2から25.9 mA/cm2にJSCの増加を示す。 0.5 μmのCdSeTe膜での伝送測定は、(B)のQE信号をCdTe層およびCdSeTe層に集められた電流に分離するために使用された:CdSeTe層は、1.5 μmの二層デバイス内の現在の集まりの約90%を構成する。この図の大きなバージョンを表示するには、ここをクリックしてください。

図 6: 最適化された CdSeTe/CdTe デバイスの J-V 比較最適化されていない CdSeTe/CdTe デバイスの照明下の J-V データは、カーブのキンクとデバイス効率の低下を示し、CdSeTe:CdTe の厚み比を最適化することの重要性を強調しています。比較のために暗いJ-Vデータも示されています。この図の大きなバージョンを表示するには、ここをクリックしてください。
著者らは開示するものは何もない。
この研究は、効率を高める薄吸収体カドミウムセレンテルル化物/カドミウムテルル化物の完全な製造プロセスを説明する。このプロセスでは、小規模領域研究デバイスの製造や大規模モジュールの製造など、スケーラブルな近接スペース昇華堆積のための自動インライン真空システムを利用しています。
著者らは、W.S.サンパス教授が堆積システムを使用してくれたことに感謝し、ケバン・キャメロンはシステムサポートに、アミット・ムンシ博士は、より厚い二層細胞とインライン自動CSS真空堆積システムの補足映像、および博士との研究に感謝したいと考えています。TRPL測定の援助のためのダリウス・クシアウスカス。この資料は、米国エネルギー省エネルギー省エネルギー省(EERE)が太陽エネルギー技術局(SETO)協定番号DE-EE0007543の支援を受けた作業に基づいています。
| アルファステップ表面形状測定装置 | テンコーインスツルメンツ | 10-00020 | 膜厚測定装置 |
| CdCl2 材料 | 5N Plus | N/A | 吸収剤パッシベーション処理用材料 |
| CdSeTe半導体材料 | 5N | Plus N/A | 吸収層用P型半導体材料 |
| CdTe半導体材料 | 5Nプラス | N/A | 吸収層用P型半導体材料 |
| CESAR RF発電機 | 先進エネルギー | 61300050 | MgZnOスパッタ堆積用発電機 |
| CuCl材料 Sigma | Aldrich | N/A | 吸収体ドーピング用材料 |
| 描写材料 | Kramer Industries, Inc. | メラミンタイプ3 60-80メッシュ | フィルム描写用プラスチックビーズ材料 |
| グローブボックスエンクロージャ | ーVaniman Manufacturing Co. | Problast 3 | フィルム描写用グローブボックス筐体 |
| ゴールドクリスタル | Kurt J. Lesker Company | KJLCRYSTAL6-G10 | Te 蒸発膜厚モニター用クリスタル |
| HVLP および標準重力供給スプレーガンキット | ハスキー | HDK00600SG | アプリケーター Ni 塗料バックコンタクト用スプレーガン |
| MgZnO スパッタターゲット | Plasmaterials, Inc. | PLA285287489 | N型エミッタ層材料 |
| マイクロ90ガラス洗浄液 | コールパーマー | EW-18100-05 | 初期ガラス洗浄液 |
| NSG Tec10 基板 | ピルキントン | N/A | 前面電気接点用透明導電酸化物ガラス |
| スーパーシールド Ni導電性コーティング | MGケミカル | ズ841AR-3.78L | 背面接点層用導電性塗料 |
| Te Material | Sigma Aldrich | MKBZ5843V | バックコンタクト層用材料 |
| 厚さモニター | R.D. Mathis Company | TM-100 | プログラミングとモニタリング用機器 Te 蒸発条件 |
| シンナー 1 | MG ケミカル | ズ4351-1L | バックコンタクト層用 Ni と混合するシンナー |
| 超音波洗浄機 1 | L &R Electronics | Q28OH | ガラス洗浄用超音波洗浄機 |
| 超音波洗浄機 2 | 超音波洗浄 | 100S | ガラス洗浄用超音波洗浄 |
| UV/VIS ラムダ 2 分光計 | PerkinElmer | 166351 | CdSeTeフィルムの透過測定に使用される分光計 |