대기 오염은 모든 유기체의 삶의 질에 영향을 미칩니다. 여기에서는 바이오가스 처리(이산화탄소와 황화수소의 동시 제거)를 위한 미세조류 생명공학의 사용과 준공업용 개방형 고속 조류 연못을 통한 바이오메탄 생산 및 처리 효율, pH, 용존 산소 및 미세조류 성장에 대한 후속 분석에 대해 설명합니다.
방법 논문
대기 오염은 모든 유기체의 삶의 질에 영향을 미칩니다. 여기에서는 바이오가스 처리(이산화탄소와 황화수소의 동시 제거)를 위한 미세조류 생명공학의 사용과 준공업용 개방형 고속 조류 연못을 통한 바이오메탄 생산 및 처리 효율, pH, 용존 산소 및 미세조류 성장에 대한 후속 분석에 대해 설명합니다.
최근 몇 년 동안 바이오 가스를 바이오 메탄으로 정제하는 많은 기술이 등장했습니다. 이 정화는 이산화탄소 및 황화수소와 같은 오염 가스의 농도를 감소시켜 메탄의 함량을 증가시키는 것을 수반합니다. 이 연구에서는 미세조류 재배 기술을 사용하여 돼지 산업의 유기 폐기물에서 생성된 바이오가스를 처리하고 정제하여 즉시 사용할 수 있는 바이오메탄을 얻었습니다. 배양 및 정제를 위해 흡수-탈착 컬럼 시스템과 결합된 2개의 22.2m3 개방형 연못 광생물반응기를 멕시코 San Juan de los Lagos에 설치했습니다. 가장 높은 제거 효율을 얻기 위해 여러 재순환 액체/바이오가스 비율(L/G)을 테스트했습니다. pH, 용존 산소(DO), 온도 및 바이오매스 성장과 같은 다른 매개변수를 측정했습니다. 가장 효율적인 L/Gs는 1.6 및 2.5였으며, 그 결과CO2 에서 각각 6.8%vol 및 6.6%vol 조성으로 처리된 바이오가스 폐수가 생성되었으며H2S에 대한 제거 효율은 최대 98.9%일 뿐만 아니라O2 오염 값은 2%vol 미만으로 유지되었습니다. 우리는 pH가 미세조류의 광합성 과정에 참여하고 산성 특성으로 인해 용해될 때 pH를 변화시킬 수 있는 능력 때문에 재배 중에 L/G보다CO2 제거를 크게 결정한다는 것을 발견했습니다. DO와 온도는 각각 광합성의 밝고 어두운 자연 주기와 하루 중 시간에서 예상대로 진동했습니다. 바이오매스 성장은 CO2 및 영양분 공급과 반응기 수확에 따라 다양했습니다. 그러나 이러한 추세는 여전히 성장할 준비가 되어 있었습니다.
최근 몇 년 동안 바이오 가스를 바이오 메탄으로 정제하여 비 화석 연료로 사용을 촉진하여 제거 할 수없는 메탄 배출을 완화하는 여러 기술이 등장했습니다1. 대기 오염은 특히 도시화 된 지역에서 세계 인구의 대부분에게 영향을 미치는 문제입니다. 궁극적으로 전 세계 인구의 약 92%가 오염된 공기를 마시고 있습니다2. 라틴아메리카에서 대기오염률은 대부분 연료의 사용으로 인해 발생하며, 2014년에는 대기오염의 48%가 전기 및 열 생산 부문에서 발생했다3.
지난 10년 동안 대기 중 오염 물질과 사망률 증가 사이의 관계에 대한 연구가 점점 더 많이 제안되어 특히 어린이 인구에서 두 데이터 세트 사이에 강한 상관 관계가 있다고 주장합니다.
대기 오염의 지속을 피하는 방법으로 몇 가지 전략이 제안되었습니다. 그 중 하나는 풍력 터빈 및 광전지를 포함한 재생 가능 에너지 원의 사용으로, 대기 중으로의 CO2 방출을 감소시킵니다 4,5. 또 다른 재생 가능 에너지원은 액체 유기 소화액과 함께 생산되는 유기물의 혐기성 소화의 부산물인 바이오가스에서 나온다6. 이 가스는 가스 혼합물로 구성되며 그 비율은 혐기성 소화에 사용되는 유기물 공급원(하수 슬러지, 가축 분뇨 또는 농업 산업 바이오 폐기물)에 따라 다릅니다. 일반적으로 이러한 비율은 CH4 (53 % -70 % vol), CO2 (30 % -47 % vol), N2 (0 % -3 % vol), H2O (5 % -10 % vol), O2 (0 % -1 % vol), H2S (0-10,000 ppmv), NH3 (0-100 ppmv), 탄화수소 (0-200 mg / m3) 및 실록산 (0-41 mg / m3) 7,8,9이며, 과학계는 메탄 가스가 혼합물의 재생 가능한 에너지 성분이기 때문에 메탄 가스에 관심이 있습니다.
그러나 바이오 가스는 반응의 부산물이 유해하고 오염 될 수 있기 때문에 얻은 것처럼 단순히 연소 할 수 없습니다. 이로 인해 메탄의 비율을 높이고 나머지를 줄여 본질적으로 바이오 메탄10으로 전환하기 위해 혼합물을 처리하고 정제해야 할 필요성이 제기됩니다. 이 프로세스를 업그레이드라고도 합니다. 현재, 이 처리를 위한 상용 기술이 있지만, 이러한 기술들은 몇 가지 경제적 및 환경적 단점을 가지고 있다 11,12,13. 예를 들어, 활성탄 및 수세(ACF-WS), 고압수 세척(PWS), 가스 투과(GPHR) 및 압력 스윙 흡착(PSA)이 있는 시스템은 환경에 미치는 영향의 경제적 또는 기타 단점을 나타냅니다. 실행 가능한 대안(그림 1)은 광생물반응기에서 자란 미세조류와 박테리아를 결합하는 것과 같은 생물학적 시스템을 사용하는 것입니다. 몇 가지 장점으로는 설계 및 작동의 단순성, 낮은 운영 비용, 환경 친화적인 운영 및 부산물10,13,14가 있습니다. 바이오가스가 바이오메탄으로 정제될 때, 바이오메탄은 천연가스의 대용품으로서 사용될 수 있고, 소화물은 시스템(10)에서 미세조류의 성장을 지원하기 위한 영양소의 공급원으로서 구현될 수 있다.
이 업그레이드 절차에서 널리 사용되는 방법은 낮은 운영 비용과 필요한 최소 투자 자본으로 인해 흡수 컬럼과 결합된 개방형 레이스웨이 광반응기에서 미세조류의 성장입니다6. 이 응용을 위해 가장 많이 사용되는 궤도 반응기 유형은 저전력 패들 휠(14)을 통해 조류 국물의 순환이 발생하는 얕은 궤도 연못인 고속 조류 연못(HRAP)이다. 이러한 원자로는 설치를 위해 넓은 면적이 필요하며 실외 조건에서 사용할 경우 오염에 매우 취약합니다. 바이오 가스 정제 공정에서는 알칼리성 조건 (pH > 9.5)을 사용하고 오염을 피하면서 CO2 및 H2S의 제거를 향상시키기 위해 더 높은 pH 수준에서 번성하는 조류 종을 사용하는 것이 좋습니다15,16.
이 연구는 흡수-탈착 컬럼 시스템 및 미세조류 컨소시엄과 결합된 HRAP 광생물반응기를 사용하여 바이오가스 처리 효율 및 바이오메탄의 최종 생산을 결정하는 것을 목표로 했습니다.
1. 시스템 설정
알림: 이 프로토콜에 설명된 시스템의 배관 및 계장 다이어그램(P&ID)은 그림 2에 나와 있습니다.
2. 시스템의 기능 테스트
3. 실내 조건에서의 접종 및 성장
4. 실외 조건에서 시스템의 작동 시작
5. 샘플링 및 분석
프로토콜에 따라 시스템을 구축, 테스트 및 접종했습니다. 조건을 측정하고 저장했으며 샘플을 채취하여 분석했습니다. 이 의정서는 2019년 10월부터 2020년 10월까지 1년 동안 수행되었습니다. 여기서부터 HRAP는 RT3 및 RT4라고 합니다.
바이오메탄 생산성
가장 높은 H2S 및 CO2 제거를 촉진하고 결과적으로 가장 높은 농도의 메탄을 촉진하는 조건을 결정하기 위해 0.5 내지 3.4 범위에서 여러 재순환 액체/바이오 가스 비율(L/G)을 시도했습니다. 이러한 결과는 9월 25일과 9월 28일 사이의 기간 동안 연속 바이오가스 버블링의 최소 60분(1시간)의 지속 시간을 갖는 실험에 대해 얻어졌습니다. 이 테스트 동안 미세 조류는 CO2 를 고정하고 박테리아는 H2S를 산화시켜 메탄 (CH4 )을 농축하고 본질적으로 가스 혼합물을 정화했습니다.
전체 시스템의 평균CO2 제거 용량(HRAP 부피 + 탱크 부피 = 24.75m3)과 0.8g/L의 안정적인 바이오매스 농도를 고려하여 특정 고정률을 추정하여 이론적으로 보고된 최대 수치(300mgCO2/gbiomass h)보다 낮은 65mgCO2/gbiomass h를 초래했습니다. 이는 미세조류-박테리아를 기반으로 한 바이오가스 정제 공정이 강화되기에 적합함을 나타낸다.
일반적으로 바이오 가스 정제는 더 높은 L/G 값에서 효능을 증가시켜 H2S의 경우 98% 이상, CO2 의 경우 7.5% 미만의 vol 함량 값을 유지했습니다(그림 5, 그림 6 및 그림 7). 그러나, 이 가스의 광합성 생산으로 인한O2 바이오메탄 오염은 더 높은 L/G 값에서 훨씬 더 높았으며, 이는O2 농도가 폭발 위험을 줄이기 위해 법적으로 상당히 낮게 유지되어야 하기 때문에 상업적 사용에 잠재적인 문제가 될 수 있다(20). 또 다른 이유는O2 희석에 의한 발열량 감소를 피하는 것과 관련이 있습니다. 대신, L/Gs 1.6 및 2.5는 6.6%vol 및 6.8%vol 사이의CO2 농도, 87%vol에서CH4 , 1.5%vol 미만에서O2 로 전반적으로 가장 효율적인 결과를 나타내며 98.5% 이상의H2S제거 효율을 나타낸다고 주장할 수 있습니다(그림 5, 그림 6, 및 그림 7). 얻은 백분율과 법에서 인정하는 비율의 비교는 표 1에서 찾을 수 있습니다.
2의 재순환 액체/바이오가스 비율은 값이 가장 효율적인 L/Gs 사이에 있더라도 CO2 농도(7.4%vol)가 더 높다는 점은 흥미롭습니다. 이는 RT4 대신 RT3에서 테스트되었다는 사실에 기인할 수 있습니다. 이 경우, 조건은CO2 제거에 덜 유리했는데, 이는 아마도 더 낮은 바이오매스 농도로 인한 것일 수 있습니다. 전반적으로, 이러한 조건에서 생산된 평균 바이오메탄은 최대 20.68m3/일, 평균 유량은 4.14m3/h였습니다.
결과는 성장 조건, 바이오 가스의 유형 (합성 또는 실제) 및 조류에 따라 달라질 수 있습니다. 예를 들어, Serejo et al.21은 모든CO2 및N2 가스 혼합물을 시뮬레이션하는 두 개의 합성 바이오가스 혼합물을 사용하여 70%vol CH4, 29.5%volCO2 및 0.5%volH2S로 구성된 일반 바이오가스와 비교하여 클로렐라 심상성을 배양하는 180L HRAP 흡수 컬럼 시스템을 통해 정제했습니다. 이 논문에서 Serejo는 0.5에서 67 사이의 다양한 L/G 비율도 더 낮은 pH 값과 인공 조명에서 더 작지만 유사한 시스템에서 테스트합니다. H2S를 완전히 제거하고 최상의 비율(15 이상)에서 평균 80%의 제거율을 달성했습니다. 이러한 제거 효율은 비율에 따라 선형적으로 증가했습니다. 그러나 산소 오염도 증가하여 생성된 바이오메탄의 전반적인 품질에 문제를 일으킬 수 있습니다. CO2 제거 효율의 증가는 선형적이지 않았습니다. 그럼에도 불구하고 더 나은CO2 제거는 더 큰 비율로 볼 수 있습니다. pH, 배양 영양소 조건, 바이오매스 성장, 바이오가스 버블링 등 다양한 원인이 있습니다.
바이오가스 업그레이드 시스템의 성능에 대한 L/G 비율의 영향은 반복 없이 평가되었습니다. 분석이 10:00에서 13:00 h까지의 일주일 기간에 수행되었기 때문에 정당화되었습니다(안정적인 태양 조사 및 실외 온도를 유도할 것입니다). 따라서 광합성 미생물에 대한 거의 최적의 성장 조건을 유도한 다음 pH가CO2 흡수 제거 효율에 대한 L/G 비율의 효과를 평가하는 분석에 대해 2% 미만의 표준 편차가 거의 보고되지 않은CO2 흡수22에 가장 영향력 있는 매개변수로 가정할 수 있습니다.
반응기는 외부에서 배양되며, 이는 접종물이 Arthrospira maxima algae의 순수한 배양물이더라도 배양 내의 가혹한 pH 조건에서 생존할 수 있는 다른 유기체에 오염될 가능성이 높다는 것을 의미합니다. 황산화 박테리아23,24의 경우가 그렇습니다. 그러나 이러한 오염은 이러한 박테리아가 바이오 가스에서 H2S를 제거하는 데 도움이되어 본질적으로 이 작업을 담당하고 생성된 바이오 메탄의 품질을 돕기 때문에 실험의 최종 목적에 유익한 것으로 입증되었습니다.
시스템 동작 동안 우세한 환경 및 이온 강도 조건 하에서, 용해된H2S는 옥산-비생물 반응에 의해 폴리설파이드 및 티오설페이트로 산화되고 있었고, 여기서 며칠 후, 황산염25로 완전히 산화되어야 한다. 수성 영양 매질에서 양이온을 사용한 침전에 의한 H2S 제거는 H2S 로딩 속도 (2보다 훨씬 낮은 양이온 / H2S 몰 비율에 도달)에 비해 시스템에 공급되는 양이온의 양이 충분하지 않기 때문에 중요하지 않습니다. 침전물의 부재는 바이오가스 업그레이드 공정을 수행하는 동안 육안 검사로 확인되었습니다. 생물학적 황화물 산화는 시스템이 환경에 개방되어 있기 때문에 현재로서는 검증되지 않았습니다.
시스템 조건
용존 산소(DO) 및 pH 변화는 밝은 조건과 어두운 조건 모두에서 측정되었습니다. 낮(밝은 조건)에는 미세조류에 의한 산소의 광합성 생산으로 인해 DO가 증가한 반면, 밤(어두운 조건)에는 광합성 부족과 호흡을 활용하는 종속영양 대사로 인해 감소했습니다(그림 8).
pH 수준은 액체 내 CO2 의 존재에 따라 달라졌으며 (그림 8) CO2 가 덜 용해 될 때 값이 증가하고 CO2 가 덜 제거되면 감소했습니다. 특히, CO2가 더 이상 제공되지 않는 시간 주위에 더 작은 피크가 있으며, 이에 대해서는 나중에 논의할 것입니다. 아침에 pH는 오전 11:00 경에 최고조에 달하고 오후 18:00 경에 가장 낮은 값을 기록했으며 이는 조류 광합성 활동과도 일치합니다. 2일차쯤 큰 폭으로 하락하는 것에 주의를 기울이는 것이 중요합니다. 9월 29일 1.64의 L/G를 사용한 짧은 탐색 테스트가 수행되어 약 24시간(약 1일차)까지 연속 바이오가스를 공급했으며 시스템에 막대한 불안정을 일으켜 질소 회수를 돕기 위해 요소 공급이 필요했습니다. 1.58을 사용한 다른 짧은 탐색 테스트는 10월 5일(약 7일)에 수행되었지만 더 나은 시스템 조건(낮 기간 동안 바이오가스 공급)에서 수행되었기 때문에 pH가 정상 동작으로 돌아오기 전에 이틀 동안 정상 피크에서 약간 벗어났습니다.
그림 8에서 pH의 피크가 더 작은 것은 광합성에서 호흡으로 변화하는 동안 조류가 환경에 대해 스스로 조절하는 기간에 기인할 수 있습니다.
pH 및 L/G를CO2 제거율과 연관시키기 위한 간단한 탐색적 테스트(그림 9)를 참조하여 앞서 언급한 대로 1.64 및 1.58의 두 가지 비율을 테스트했습니다. 이 두 값은 모두 실험 중에 기록된 L/G의 평균입니다. 두 가지 뚜렷한 거동을 관찰할 수 있는데, 1.58의 비율에서 제거율과 pH는 1.64의 비율로 기록된 것보다 현저히 덜 안정적이고 훨씬 낮았습니다.
이는 Arthrospira maxima algae 종과 함께 HRAP 컬럼 시스템을 사용하여 Bahr et al.15가 수행한 바이오가스 업그레이드에서 지원됩니다. Bahr는 단순히 CO2-N 2 에서 다양한 H2S 농도 (최대 0.5 % vol)를 갖는 바이오 가스 조성에 이르는 여러 합성 가스 조성에 대한 H2S 및 O2 오염 제거뿐만 아니라 다양한 pH 조건 및 매체 액체 유량에서 CO2 의 제거 효율을 평가했습니다. 그들은 더 높은 pH 값(범위 9-10)과 더 높은 배양 배지 액체 유량(80mL/분)에서CO2 제거율이 100%에 가깝지만 더 높은O2 오염을 겪은 반면, 더 높은 pH 값(범위 9-10) 및 더 낮은 배양 배지 액체 유량(20mL/분)에서는CO2 제거율이 100%에 가깝게 유지되고O2 오염이 훨씬 적게 관찰되었다고 결론지었습니다. 그들은 또한 이러한 조건에서 완전한 H2S 제거를 보고했습니다.
유사하게, DO 진동(그림 8)은 낮에는 미세조류에 의한 산소의 광합성 생산으로 인해 DO가 증가한 반면, 밤에는 광합성 부족과 호흡을 활용하는 종속영양 대사로 인해 감소했기 때문에 조류의 광합성 활동에 기인할 수 있습니다.
HRAP 광생물반응기(RT4)의 온도는 시간대와 가을 날씨에 따라 달라졌으며, 대부분의 날은 17:00경에 23°C에서 28°C 사이에서 최고조에 달하고 6:00경에 11°C에서 15°C 사이에서 가장 낮은 값을 기록했습니다(그림 10). 흡수 탱크의 입구와 출구의 온도를 수시로 측정하여 각각 평균 온도를 30.1°C 및 32.5°C로 측정했습니다. 따라서 처리 후 수분 함량(증기)은 바이오가스 처리 전보다 약간 높아야 하며(13.5%) 두 경우 모두 바이오가스의 수분이 포화도를 달성했다고 가정합니다. 정제된 바이오가스의 최적 관리 및 추가 사용을 위해 바이오가스 건조기를 설치하는 것이 좋습니다.
9월 28일과 10월 10일 사이의 기간 동안 의도된 평균 L/G는 1.6이었는데, 짧은 테스트에서 이 비율이 더 나은 결과를 촉진할 것이라고 제안했기 때문입니다. 그러나, 수성 배양 배지의 불량한 pH 완충 능력으로 인한 미세조류 배양의 과도한 산성화로 인해 야간에 이를 유지할 수 없었다. 따라서 낮 시간에만 바이오 가스를 흡수조에 공급하여 L/G 값을 약 1.5로 조정했습니다.
바이오매스 생산성
RT3에 대한 접종은 2020년 5월 20일에, RT4에 대한 접종은 2020년 5월 27일에 수행되었습니다. 검사(9월)와 접종 사이의 시간은 코로나 글로벌 팬데믹을 고려하여 문화를 안정화하고 전염병 및 시스템 오작동과 같은 운영 문제를 해결하는 데 도움이 되었습니다.
바이오매스 성장은 샘플링과 수확의 두 가지 방법으로 측정되었습니다. 이 기사의 목적을 위해 샘플링은 반응기에서 주어진 시간에 바이오매스의 농도를 나타내는 반면, 수확은 바이오매스의 생산 효율성을 의미하며, 이는 성장 억제를 피하기 위해 공정 중에 회수된 바이오매스의 양을 의미합니다. 테스트는 9월 29일부터 10월 9일까지 1.6의 비율이 선호되었음에도 불구하고 평균 L/G 1.5로 수행되었습니다. 하락세를 보인 이유는 11일차에 기록한 1.15 비율 때문입니다.
샘플링 (그림 11)은 1 일차부터 11 일째 (9 월 29 일부터 10 월 9 일까지)까지 정기적으로 수행되었으며, 두 반응기의 성장 추세는 매우 유사했습니다 : 더 높은 농도로 시작하여 4 일과 5 일째에 실험에서 가장 낮은 값을 기록했으며 RT4에서 꾸준히 회복되고 RT3에서 약간의 변동이 있습니다. 드디어 다시 떨어진다. Harvesting에서도 동일한 행동이 나타나는데, 이는 한 사건(외부 요인일 가능성이 높음)이 두 문화의 성장에 동시에 영향을 미쳤음을 시사합니다.
수확(그림 12)은 RT3에 대한 한 번의 수확과 RT4에 대한 다음 수확을 번갈아 가며 반정기적으로 수행되었습니다. 그러나 규모를 고려해야 합니다. 샘플링과 채취 모두에서 수치 간의 변동은 매우 낮으며, 이는 두 원자로에 영향을 미친 사건이 중요하지 않았음을 나타냅니다. 그림 8 의 빨간색 점선은 원자로가 수확되지 않은 기간을 나타냅니다. 이는 두 가지 요인 때문이었는데, 불행히도 며칠 동안 시료 채취 또는 채취를 위해 반응기에 접근할 수 없었고( 그림 11에서도 확인할 수 있음), 방법론은 농도가 가장 높은 원자로를 수확해야 했습니다. 이 단지에는 4개의 원자로가 있었는데 그 중 2개(RT3 및 RT4)만 이 연구에 참여했기 때문에 주말 이후 며칠 동안 다른 두 개의 원자로(RT1 및 RT2)가 팀에 의해 수확되어 RT3 및 RT4의 수확 데이터가 없었습니다. 수확 데이터는 샘플링 데이터보다 약 50% 적었습니다. 이는 방법론의 효율성이 낮기 때문일 수 있습니다.
매일 값 간의 변동은 작았으며(그림 11), 이는 시스템 조건의 변화를 허용하고 안정적으로 유지되는 탄력적인 문화를 암시합니다. Arthrospira maxima 는 높은 pH의 고탄산 매질에서 우선적으로 성장하고 NH3 억제15에 매우 민감하며, 이는 그림 8에 표시된 결과와 일치합니다. 2020년 8월에 수행된 보정은 그림 13에 나와 있습니다.
생산 후 검토 및 부산물
환경에 대한 유해한 배출을 줄이기 위해 이 가스의 잠재력을 검토하기 위해 외부 회사의 전체 보고서가 수행되었으며, 그 결과 이 기술로 생산된 바이오 메탄은 혐기성 소화조에서 직접 정제되지 않은 바이오 가스를 사용하는 것과 비교하여 총 직접CO2 배출량을 84% 줄였습니다. 또한, 바이오 가스 원료와 정제된 바이오 메탄에 의해 생성된 전기의 수명 주기 분석을 통해 바이오 메탄이 제공할 수 있는 전체 열용량은 원료 바이오 가스의 열용량보다 23,000kJ 더 높았습니다.
마지막으로, 이 정제 공정의 부산물은 수확된 미세조류로, 일단 건조되면 다른 산업에서 무수히 많은 응용 분야를 가지므로 방법에 더 많은 가치를 더하고 공정을 비용 효율적으로 만들 수 있습니다26. 예를 들어, 바질 작물에 대한 연구는 일반 무기 비료와 비교하여 건조된 Scenedesmus 바이오매스를 사용할 때 잎 수, 싹 신선 및 건조 중량, 잎 신선 중량과 같은 매개변수를 평가하기 위해 수행되었습니다. 그들은 바이오매스와 비료27 모두에서 이러한 기준에서 유사한 결과를 발견했다. 다른 연구에서도 비슷한 결과가 발견되었는데, 이 연구에서는 물에 부유하는 조류 바이오매스로 만든 비료를 서로 다른 농도로 사용하면서 4개의 상업용 작물 식물의 성장을 비교했습니다. 비료의 농도가 낮음(20%)에서도 작물은 화학 비료(28)와 비슷한 최대 성장에 도달했다.

그림 1: 미세조류를 사용한 바이오가스 정제에서 발생하는 생물학적 과정의 시각적 표현 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 2: 프로토콜에 설명된 시스템의 P&ID 다이어그램. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 3: 실험 중에 사용된 HRAP의 사진. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 4: 흡수 탱크. (A) 배양 배지 및 흡수 탱크에 대한 바이오가스 입구의 사진. (B) 앞면과 뒷면 view 흡수 탱크의. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 5: L/G 효율을 결정하기 위한 RT3의 간단한 탐색 테스트. 짙은 녹색은 CH4 , 녹색은 CO2 , 연한 분홍색은 O2 , 진한 분홍색은 N2 에 해당합니다. 평균 pH 9.2435; 액체 입구 60-100 L / min; 가스 입구 50-120 L/min. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 6: L/G 효율을 결정하기 위한 RT4의 간단한 탐색 테스트. 짙은 분홍색은 N2 에 해당하고, 밝은 분홍색은 O2 에 해당하고, 짙은 녹색은 CO2 에 해당하고, 밝은 녹색은 CH4 에 해당합니다. 평균 pH 9.95; 액체 입구 116-118 L / min; 가스 입구 35-75 L/min. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 7: 짧은 탐색 테스트 중 각 L/G의 H2S에 대한 모든 제거율 비교. 0.5, 1, 1.5, 2의 L/G는 RT3에 해당하고 1.6, 2.5, 3.3 및 3.4는 RT4에 해당합니다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 8: pH 및 DO 프로파일. 2020년 9월 28일과 10월 10일 사이의 RT4에 대한 pH(짙은 녹색) 및 DO(연한 녹색) 프로필. 액체 입구 75-118 L / min; 가스 입구 57-75 L/min. 각 가스의 평균 공급 농도 : CH4- 60 % vol, H2S - 2400 ppmv, CO2 - 34 % vol, O2 - 0.6 % vol. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 9: pH 수준 및 L/G에 따른 CO2 의 제거율 프로파일. 녹색은 L/G 비율에서 CO2 제거율에 해당합니다: 1.58(짙은 녹색 삼각형) 및 1.64(연한 녹색 원). 분홍색은 L/G 비율의 pH 값인 1.58(짙은 분홍색 삼각형) 및 1.64(연한 분홍색 원)에 해당합니다. 액체 입구 75-118 L / min; 가스 입구 57-75 L/min. 각 가스의 평균 공급 농도 : CH4- 60 % vol, H2S - 2400 ppmv, CO2 - 34 % vol, O2 - 0.6 % vol. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 10: 2020년 9월 28일과 10월 10일 사이의 RT4에 대한 온도 프로파일. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 11: 2020년 9월 28일과 10월 10일 사이의 RT4(연한 녹색 사각형) 및 RT3(짙은 녹색 원)에 대한 샘플링 결과. L/G 비율은 화살표로 표시됩니다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 12: 2020년 9월 28일과 10월 10일 사이의 RT4(연두색 사각형) 및 RT3(짙은 녹색 원)에 대한 수확 결과. L/G 비율은 화살표로 표시됩니다. 빨간색 점선에는 두 원자로 중 하나에 대한 수확이 없는 기간이 표시됩니다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 13: 2020년 8월에 수행된 검량선으로, 조류 배양 농도(리터당 그램)와 750nm에서의 흡광도의 상관관계를 나타냅니다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
| 구성 요소(%vol) | 바이오가스 조성물 획득 | 업그레이드된 바이오가스 조성 | 상업용 바이오 메탄 조성물 NOM-001-SECRE-2010 |
| 채널4 | 64.2 ± 0.8 | 85.1 ± 2.0 | >84 |
| 이산화탄소2 | 33.8 ± 0.1 | 7.2 ± 1.2 | <3 |
| H2초 (ppmv) | 2539 ± 32 | 30.5 ± 4.2 | <6 |
| 영형2 | 0.3 ± 0.1 | 1.7 ± 0.5 | <0.2 |
표 1: 바이오가스의 조성 비교
수년에 걸쳐 이 조류 기술은 바이오가스를 정제하기 위한 가혹하고 값비싼 물리화학적 기술의 대안으로 테스트되고 사용되었습니다. 특히, Arthrospira 속은 클로렐라와 함께 이러한 특정 목적으로 널리 사용됩니다. 그러나 이 절차에 가치를 더하는 준산업 규모로 만들어진 방법론은 거의 없습니다.
적절한 L/G 비율을 사용하여 더 낮은O2 농도를 유지하는 것이 중요합니다. 그러나 이는 이 프로토콜이 적용될 지역에 따라 다릅니다. 바이오메탄의 산소 함량은 파이프라인의 폭발 및 부식 위험으로 인해 엄격하게 규제됩니다. 유럽 연합의 일부 국가에서는 콘텐츠를 1%vol 29,30,31까지 낮출 것을 요구합니다. 반면에 메탄은 65% vol31 이상의 농도여야 합니다. 멕시코에서는 바이오 가스 및 바이오 메탄에 관한 규제가 거의 없는데, 이는 멕시코 표준32에 따르면 바이오 메탄의 CH4 최소 함량이 84 % vol이고 최대 O2 함량이 0.20 % vol 허용되는 천연 가스와 동등한 것으로 간주되기 때문입니다.
또한 pH는 재배 중 L/G보다CO2 제거를 크게 결정하므로 방법론 전체, 특히 바이오가스 버블링 중에 pH를 적절하게 제어하는 것이 중요합니다. CO2 가 액체에 용해되면 pH 수준에 직접적인 영향을 미치는 화학적 평형이 작용한다는 것을 이해하는 것이 중요합니다. 이러한 배양물이 진동하는 pH 수준(8.5-9.5)에서 중탄산염은 pH 범위33의 더 높은 끝에서 탄산염이 약간 증가하는 이 분자가 존재하는 형태입니다. 이러한 형태에서, 미세조류는 또한 광합성의 어두운 반응 동안 탄소를 대사하여 탄수화물을 생산할 수 있다(34). 바이오 가스 버블링의 타이밍도 중요하며, 그 중 주간 버블링을 유지하는 것이 좋습니다. 그럼에도 불구하고, L/G는 도 5에서 볼 수 있는 바와 같이,CO2 제거 및 pH에도 영향을 미친다. 1.58의 비율에서 제거율과 pH는 1.64의 비율에 대해 기록된 것보다 덜 일관적이었고 훨씬 낮았습니다. 이러한 거동은 재순환 비율에서 가스 섭취량이 많기 때문일 수 있으며(가스가 많을수록 비율이 작아짐) pH가 더 빠른 속도로 낮아집니다. 그러나 1.64의 시작 pH가 더 높았으며, 이는 이 테스트 동안CO2 제거 효율의 완충 거동을 선호했다고 주장할 수도 있습니다. 이 프로토콜의 L/G는 기포가 형성된 바이오가스의 양을 통해 제어됩니다. 그러나 다른 프로토콜은 재순환 액체 속도를 변화시키며 이는 옵션이기도 합니다. 또한, 이때는 인공 조명이 제공되지 않기 때문에 배양 및 조류 대사의 산성화로 인해 밤에는 바이오 가스를 거품으로 만들 수 없습니다.
결과의 타당성에 변동성을 초래하는 또 다른 현상은 반응기에서 바이오매스 침전을 방지하는 데 사용되는 간헐적인 공기 버블링으로, 이는 산소 축적에 의한 성장 억제를 방지합니다. 그러나 이 방법을 사용하면 피할 수 없습니다. 공기 버블링의 대안은 더 많은 패들 휠을 추가하여 원자로 길이에 따른 움직임을 개선하는 것이며, 이는 다른 실험에서 효과적일 수 있습니다. 다른 한편으로는, 원자로 설치에 필요한 광범위한 토지와 공정한 바이오 메탄 생산성을 얻기 위해 시스템을 시작하고 유지하기 위해 상당한 물 소비가 필요합니다.
이 정기적인 샘플링 공정은 바이오매스 - 흡광도 보정 곡선(그림 9)을 사용하며, 여기서 데이터 간의 상관 관계는 거의 1(0.9995)입니다. 이 방법은 동일한 조류에 대한 이전 기사를 기반으로 하지 않을 수 있지만 결정 계수는 이 방법이 신뢰할 수 있다는 강력한 통계적 연관성을 보여줍니다. 또한 이와 같은 방법론에서 샘플링과 수확의 중요성을 설명하는 것이 적절합니다. 샘플링은 조류 배양의 적절한 유지를 가능하게 하는 반면, 수확은 세 가지 목적을 수행했다: 첫째, 산소 축적을 유발할 수 있는 배양물의 과밀화로 인한 성장 억제를 피했다35; 둘째, 조류 바이오매스의 회수는 더 많은 경제적 기회로 이어질 수 있습니다. 그리고 마지막으로 문화의 성장 추세를 가늠할 수 있는 또 다른 기회를 제공했다.
그럼에도 불구하고 적절한 수확 순간(이 프로토콜에서는 샘플링 결과에 의해 정의됨)을 결정하는 것도 반응기의 바이오매스를 낮추기 때문에 중요한 단계입니다. 낮은 바이오매스 농도는 주기로서 pH 및CO2 제거에 영향을 미칩니다: 불리한 시스템 조건(예: 낮은 pH 값)에서 바이오매스 성장이 느려지고, 이는 차례로 CO2를 대사할 바이오매스가 적기 때문에CO2를 제거하는 시스템의 용량을 낮춥니다. 더 용해된CO2는 배양 배지를 산성화하고, 사이클을 닫을 것이다36. 다른 많은 요인들이 pH 및 바이오매스 성장에 기여하며, 이는 원인-결과의 지나친 단순화에서 간과되어서는 안 됩니다. 질소 가용성은 Arthrospira maxima algae뿐만 아니라 이와 같은 시스템에서 제어할 수 없는 온도 및 광도16,36과 같은 기후 조건에 매우 중요할 수 있습니다. 예를 들어, 그림 4에서 볼 수 있듯이 요소의 첨가는 더 높은 pH 값과 함께 질소가 조류 시스템을 규칙화할 수 있다는 증거입니다.
이 방법의 다른 한계는 샘플링과 비교할 때 약 50% 효율성이 떨어지는 수확 생산성과 관련이 있으며, 이는 시스템의 경제적 타당성을 저해하고 여과 기술의 개선이 필요합니다. 수확 중량 결과는 6% 과대 평가되며(표준 건조 중량 방법에 따라 나중에 측정), 프로토콜의 해당 부분의 건조 조건이 완전한 수분 제거로 이어지지 않는다는 점을 감안할 때 그렇습니다. 바이오매스(biomass)의 주제에서, 샘플링 결과(보정 곡선을 포함)는 방법론(19)에서 물의 불완전한 제거로 인해 적어도 5% 과대평가되고; 그러나 오차가 체계적이기 때문에 배양액의 수분 함량을 확인하기 위해 열중량 분석만 진행하여 결과 및 보정 곡선에 대한 분석적 수정을 고려하고 수행하는 것이 좋습니다.
이해 상충. 저자는 이해 상충이 없음을 선언합니다.
부분 자금 지원에 대해 DGAPA UNAM 프로젝트 번호 IT100423에 감사드립니다. 또한 광합성 바이오가스 업그레이드 전체 설비에 대한 기술 경험을 공유할 수 있도록 해주신 PROAN과 GSI에 감사드립니다. Pedro Pastor Hernández Guerrero, Carlos Martin Sigala, Juan Francisco Díaz Márquez, Margarita Elizabeth Cisneros Ortiz, Roberto Sotero Briones Méndez 및 Daniel de los Cobos Vasconcelos의 기술 지원에 감사드립니다. 이 연구의 일부는 ISO 9001:2015 인증을 받은 IIUNAM 환경공학 연구소에서 수행되었습니다.
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