1. Synthese van ZnSe Core Nanokristallen 8
- Place 7,0 g ODA en een magnetische roerstaaf in een driehalskolf.
- In een afzonderlijke kolf combineren 0,063 g Se en 2,4 ml TOP en voeg een magnetische roerstaaf. Het mengsel van TOP en selenium worden ontgast onder vacuüm gedurende 30 minuten.
- Ontgas ODA gedurende 90 min bij 120 ° C, vervolgens onder Ar stroom met een brede glazen uitlaat.
- ODA warmte tot 300 ° C en, en injecteer Se mengsel. Laat de temperatuur terug naar 300 ° C.
- Injecteer 1,0 ml Et 2 Zn (10% gew. In hexaan) aan de reactiekolf en laat reageren bij 265 ° C gedurende 3 min, of totdat de exciton absorptiepiek verschuift naar een gewenste golflengte (λ = 350-400 nm), waarna de kolf verwijderd uit de verwarmingsmantel.
- Zodra de temperatuur van de reactiekolf daalt tot ~ 60 ° C, voeg 12 ml methanol en worden gesplitst in twee 15-ml centrifugebuizen, bijvullen met methanol. Centrifugeer gedurende 5 minuten en giet afde vloeibare fase. Los het neergeslagen nanokristallen in tolueen en herhaal.
2. Groei van CdS Rods op ZnSe Cores 9
- Combineer 3,0 g TOPO, 0,280 g ODPA, 0,080 g HPA, en 0,090 g CdO en voeg een magnetische roerstaaf in een driehalskolf.
- In een afzonderlijke kolf combineren 0,120 g S, en 4,0 ml TOP en voeg een magnetische roerstaaf.
- Ontgas CdO oplossing gedurende 45 min bij 150 ° C en TOP 45 min bij 120 ° C, vervolgens onder Ar stroom met brede glazen uitlaten.
- Verwarm de oplossing tot 380 CdO ° C tot CdO opgelost en de oplossing is helder en kleurloos. Ondertussen de S oplossing verwarmd tot 120 ° C totdat S opgelost en het mengsel is helder en kleurloos.
- Voeg alle ZnSe uit stap 1 aan de S-oplossing.
- Voeg 2,0 ml van TOP naar de Cd-oplossing en laat de temperatuur terug naar 380 ° C. Nadat 380 ° C bereikt, direct injecteren van de oplossing in de S Cd oplossing.
- Laat de nanorods om te groeien voor 6-9 min, met inbegrip van de temperatuur herstel tijd, en verwijder de maatkolf uit de verwarmingsmantel. Hoe langer de oplossing blijft op de warmte, hoe langer de stangen zijn.
- Het product kan een groene gel zijn, toe te voegen chloroform om vloeibaar te maken en in twee flesjes verdeeld.
- Neerslag nanokristallen in ethanol, giet de vloeibare fase, en los het neergeslagen nanokristallen in chloroform.
3. Groei van Pt Tip op CdS Rods 10
- Combineer 0,2 ml OA, 0,2 ml oleylamine, 10 ml difenylether en 43 mg 1,2-hexadecanediol en voeg een magnetische roerstaaf in een kolf.
- Ontgassen van het mengsel gedurende 1 uur bij 80 ° C, vervolgens onder Ar stroom en verhogen temp tot 200 ° C.
- Een mengsel van CdS staven in chloroform en 20 mg Pt (II) acetylacetonaat. Na 5-7 minuten van het reactiemengsel wordt bij 190 ° C, de oplossing zwart. Neem de kolf van het vuur.
- Neerslag nanokristallen in een 100:03 mengsel van methanol in chloroform met een centrifuge en giet de vloeibare fase. Los het neergeslagen kristallen in chloroform en herhaal.
4. Ligand Uitwisseling met MUA 11
- In een flacon, verspreiden nanorods in 10 ml chloroform.
- Voeg 0,1 g MUA de nanorod oplossing en ultrasone trillingen totdat alle MUA opgelost.
- In een aparte flacon, los 0,1 g KOH in 20 ml triple gedestilleerd water (TDW).
- Voeg ongeveer 5,0 ml van de TDW oplossing voor de nanorod oplossing en schud krachtig.
- Centrifugeer het mengsel uit stap 4.4 bij 6000 rpm gedurende 1 min. om de waterige en organische fasen te scheiden.
- Verzamel de top (waterige) fase en voeg methanol aan een oplossing die 3:1 methanol om water te bereiken.
- Centrifugeer het mengsel van stap 4.6 bij 6000 rpm gedurende 2 minuten te precipiteren nanokristallen. Giet de vloeibare fase en redisperse de neergeslagen kristallen door sonicatie in TDW.
- Als de organic fase in stap 4.5 nog steeds een deel van de kleur van het origineel nanokristallen oplossing behoudt, herhaalt u de stappen 4,4 tot en met 4.7.
5. Synthese van PBS Cores (Aangepast uit ref. 12)
- Combineer 0,49 g PbO, 18 ml ODE, en 1-16 ml OA (afhankelijk van gewenste grootte, meer OA opbrengst grotere deeltjes) en voeg een magnetische roerstaaf in een driehalskolf.
- In een afzonderlijke kolf, voeg 10 ml ODE en een magnetische roerstaaf.
- Ontgas beide kolven gedurende 1 uur bij 120 ° C, vervolgens onder Ar stroom.
- Verwarm de oplossing Pb tot 135 ° C. Ondertussen laat de kolf afkoelen met alleen ODE tot kamertemperatuur.
- Voeg 0,21 ml TMS tot kamertemperatuur ODE waarna het mengsel te injecteren in de Pb oplossing bij 135 ° C.
- Verwarm het mengsel bij 135 ° C gedurende 1-5 min (afhankelijk van de gewenste grootte, meer verwarming levert grotere deeltjes), en het in een ijsbad om de reactie te blussen.
- Neerslag nanokristallen in gedestilleerd aceton, uitstorten vanf de vloeibare fase, en los neergeslagen kristallen in tolueen. Herhaal dit nog twee keer.
6. Groei van CdS Shell op PbS Cores 13
- Combineer 1,0 g CdO, 6 ml OA en 15 ml ODE en voeg een magnetische roerstaaf in een driehalskolf.
- In een afzonderlijke kolf toe 20-40 mg PBS kernen opgelost in tolueen en een magnetische roerstaaf.
- Verwarm de CDO-oplossing tot 280 ° C totdat de oplossing helder en kleurloos is, daarna afkoelen tot 100 ° C.
- Verwarm de PBS-oplossing tot 110 ° C gedurende niet meer dan 5 min koken overtollige, maar niet alle, oplosmiddel, vervolgens de Cd injecteren oplossing.
- Langzaam het reactiemengsel te verwarmen tot 120-160 ° C (afhankelijk van de gewenste wanddikte). Voor dunnere reservoirs (1-2 monolagen) doof de reactie onmiddellijk na de injectie van de oplossing Cd.
- Zodra de gewenste temperatuur bereikt, de reactie quench Door de kolf in een ijsbad.
- Neerslag kristallen in ethanol, pour van de vloeibare fase en los het neergeslagen kristallen in tolueen. Tweemaal herhalen. Op eindschoonmaak cyclus weer wordt opgelost en bewaar de kristallen in watervrije octaan.
7. Voorbereiding van TiO 2 op FTO / glas substraten
- Handwas de FTO gecoat glas met reinigingsmiddel (Alconox) en spoelen met gedeïoniseerd water.
- Sonificeer het glas in methanol, aceton, dan isoproponal, gedurende 5 minuten elk en droog met Ar stroom.
- Plaats de glazen in een bad van 75 mM TiCl4 in gedeïoniseerd water en warmte (in lucht) gedurende 30 min bij 70 ° C.
- Spoel het glas met gedeïoniseerd water en droog met Ar, en verhit (in lucht) bij 450 ° C gedurende 1 uur en laat afkoelen tot kamertemperatuur.
- Terwijl het glas koeling oplossen TiO 2 Dyesol pasta in terpinol in een 3:1 gewichtsverhouding.
- Plaats 3 druppels van de TiO 2 mengsel op het midden van de zijde van een FTO droge glasplaatje dat is behandeld met TiCl4 eend centrifugeren gedurende 6 seconden bij 700 rpm en 1 min bij 2.000 tpm.
- Uitgloeien de dia in lucht bij 450-500 ° C totdat de film bruin wordt, dan duidelijk.
8. Spin Coating PbS / CdS in een Film
- Alle spincoaten stappen uitgevoerd in een argon glovebox.
- Plaats 4-5 druppels PBS / CdS in octaan (10 mg / ml) op een nog dia stap 7 en laat verspreid tot het midden begint te drogen, dan spin 5 seconden bij 600 tpm en vervolgens 15 sec bij 2.500 rpm.
- Plaats 10 druppels van een 1:3 MPA: methanol oplossing op de dia volledig bedekken van het oppervlak en spin gedurende 5 seconden bij 600 rpm, en 15 sec bij 2.500 rpm.
- Wassen oppervlak met methanol door 10 druppels op de dia en centrifugeren gedurende 5 seconden bij 600 rpm, en 15 sec bij 2.500 rpm.
- Wassen oppervlak met octaangetal van dezelfde methode als in stap 8.4.
- Herhaal stappen 8.2-8.5 voor elke volgende laag van de film.
- Uitgloeien de film na elke derde laag bij 150 ° C gedurende 15 minuten. De final film moet een absorptie nabij 1,5 bij de golflengte van de piek van de NC.
9. Dip Coating PbS / CdS Films
- Bereid een oplossing van 0,43 g cadmium acetaat in 80 ml methanol in een bekerglas groot genoeg zijn om onderdompelen monster.
- Een oplossing van natriumsulfide nonahydraat (Na 2 S • 9H 2 O) in 80 ml methanol in een bekerglas groot genoeg zijn om onderdompelen monster.
- Dompel het monster gedurende 1 minuut in het Cadmium bad en spoelen met methanol. Dan onderdompelen gedurende 1 minuut in de Sulfer bad en spoelen met methanol.
- Herhaal stap 9.3 tot poriën gevuld zijn (over het algemeen 4-8 keer).
- Annealen monster bij 150 ° C gedurende 15 minuten.
10. Films behandeling met 14 CTAB
- Place 0,25 ml CTAB, opgelost in methanol, bij een concentratie van 10 mg / ml, op film uit stap 9 en laten staan gedurende 1 min dan draaien bij 2500 rpm gedurende 30 sec.
- Spoel slide met 10 druppels methanol en rotatie tot droog.
- Herhaal 10.1 en 10.2 een keer.
11. Representatieve resultaten
De evolutie van de absorptie-en emissiespectra overeenkomt met / CdS / Pt NC ZnSe tijdens elke stap van de synthese wordt bijgehouden in figuur 1. Men kan zien dat figuur 1b absorptie pieken uitdrukt ~ 350 nm en ~ 450, kenmerkend ZnSe en CdS respectievelijk, en, met name, nu geeft het begin van een FL piek bij ~ 550 nm. Dit FL functie is een gevolg van emitterend aangeslagen verval in de ZnSe / CdS interface. Dit type II interdomein FL wordt vervolgens afgeschrikt door de groei van de Pt tip (figuur 1c) door de snelle injectie van de gedelokaliseerde elektronen in de groep metaal. Deze ultrasnelle ladingscheiding maakt het gebruik van het elektron voor de fotokatalytische vermindering van water. Hydrofiele MUA liganden worden vervolgens toegevoegd aan th vergemakkelijkene verwijdering van het gat van ZnSe domein toenemende stabiliteit door het remmen van oxidatie van de halfgeleider kern, waardoor de aanhoudende vermindering van zonne H 2 (Figuur 2). Als gevolg van gat spoelen, de organische liganden vatbaar voor afbraak, maar dit eenvoudig kan worden verminderd door toevoeging van vers liganden, zoals weergegeven in figuur 2. Dus de invoering van hydrofiele liganden niet alleen tot gevolg dat de NC water oplosbaar, maar ook pas de energieën van het systeem de nanostructuur bescherming ten koste van de goedkope, gemakkelijk te vervangen organische surfactanten.
Voor PBS / CdS nanokristallen vaste stoffen, Figuur 3a en 3b toont een schema van het fabricageproces en de uiteindelijke inrichting. Figuur 3c een TEM beeld van de kern / schil nanokristallen, blijkt dat de CdS infiltreert gelijkmatig rond de kern PbS. De vaste nanokristallen wordt relatief vrij van poriën inFiguur 3d een SEM beeld van de dwarsdoorsnede van een inrichting. Een gevolg van het reservoir groei, die waarneembaar is blauwverschuiving in zowel de absorptie en emissie pieken. Deze verschuiving wordt toegeschreven aan de kern kleiner PbS de Cd ionen verder infiltreren in de kern, en kan worden gezien in figuur 4. Een grote toename in de emissie ook zichtbaar in figuur 4, vanwege de verbeterde kwantumopsluiting door de CdS shell. De CdS laag is niet alleen de emissie toe, beschermt ook de kern, waardoor de thermische stabiliteit van de vaste stof tot bijna 200 ° C, ongeveer 50 ° C hoger dan een PbS nanokristallen vaste alleen. Geconstrueerd zonnecellen met deze nanokristallen vaste constructie ervan niet alleen in een betere thermische stabiliteit, maar hebben ook aangetoond dat hogere open circuit voltages (zo hoog als 0,7 V) dan de verwante films organisch verbonden zijn. Deze films hebben ook aangetoond een veel hogere tolerantie voor zuurstof atmosfeer, voor de duur van several dagen in normale atmosferische omstandigheden zonder degradatie.

Figuur 1. Optische eigenschappen van gefabriceerde heteronanocrystals. (A). De absorptie van ZnSe NC's die een aangeslagen functie op λ = 390 nm. Bandage emissie werd niet waargenomen voor deze monsters. (B). Emissie en absorptie van ZnSe / CdS nanorods gegroeid van ZnSe kern NC's. (C). Absorptie van ZnSe / CdS nanorods na Pt afzetting.

Figuur 2. Evolutie van de productie van waterstof op MUA afgedekt ZnSe / CdS / Pt heteronanocrystals. De waterstofproductie wordt hervat bij toevoeging van nieuwe liganden aan de ZnSe / CdS / Pt nanodeeltjes. De H2 productiesnelheid (de helling van de nieuwe experimentele curve) na toevoeging van vers liganden (8-12 hr) is ongeveer hetzelfde als voor de initiële afbraak (0-8 uur).

Figuur 3. Schematische weergave van (a) de stappen van fabricage van Nanocrystal vaste stoffen en (b) de uiteindelijke fotovoltaïsche apparaat. Hieronder zijn SEM beelden van (c) PBS / CdS kern / schil nanokristallen en (d) een zijaanzicht van de vaste nanokristallen.

Figuur 4. Veranderingen in de absorptie (onder) en emissie (top PBS NC gevolg van de afzetting van ongeveer een monolaag van het CdS shell. Het krimpen van de PBS kern van het kationenuitwisselende is weergegeven als een verschuiving ≈ 150 nm in beide spectra. PbS De fluorescentie intensiteit wordt door de vorming van type 1 heterostructuur verbeterd.
ve_content "fo: keep-together.within-page =" always ">
Figuur 5. Schematische weergave van de energie-niveau uitlijning in (a) ZnSe / CdS / Pt kern / staaf / tip structuren en (b) ZnTe / CdS / Pt kern / staaf / tip structuren. Het kiezen van geschikte materialen is van het grootste belang in deze apparaten, zoals gaten van ZnTe geplaatste structuren zitten in een energie niveau dat maakt het reizen van het ligand ongunstig.