Een abonnement op JoVE is vereist om deze inhoud te bekijken. Log in of start vandaag met uw gratis proefperiode.

Methodenartikel

De Synthese, karakterisering en reactiviteit van een serie van ruthenium

11.2K weergaven

⸱

DOI:

10.3791/52689

⸱

10 april 2015

 ,  , 
1Department of Chemistry, Imperial College London

In dit artikel

Samenvatting

Ruthenium fosfine complexen worden veel gebruikt voor homogene katalytische reacties zoals hydrogeneringen. De synthese van een reeks nieuwe drietandige ruthenium complexen met het N -triphos ligand N (CH2 PPh 2) 3 gerapporteerd. Bovendien wordt de stoichiometrische reactie van een dihydride Ru- N -triphos complex met levulinezuur beschreven.

Samenvatting

Hierin beschrijven we de synthese van een tridentaat fosfine ligand N (CH2 PPh 2) 3 (N -triphos Ph) (1) via een op fosfor gebaseerde Mannich reactie van de hydroxylmethylene fosfine precursor met ammoniak in methanol onder een stikstofatmosfeer. De N -triphos Ph ligand neerslaat uit de oplossing na ongeveer 1 uur reflux en kan worden geïsoleerd analytisch zuiver via eenvoudige canule filtratieprocedure onder stikstof. Reactie van de N -triphos Ph ligand met [Ru 3 (CO) 12] onder reflux biedt een diep rode oplossing dat de evolutie van de CO-gas op ligand complexvorming tonen. Oranje kristallen van het complex [Ru (CO) 2 {N (CH2 PPh 2) 3} -κ 3P] (2) werden geïsoleerd op afkoelen tot kamertemperatuur. De 31P {1H} NMR spectrum vertoonde een karakteristieke enkele piek bij lagere frequentievergeleken met het vrije ligand. Reactie van een tolueenoplossing van complex 2 met zuurstof leidde tot de onmiddellijke precipitatie van het carbonaat complex [Ru (CO 3) (CO) {N (CH2 PPh 2) 3} -κ 3P] (3) als een lucht stabiel oranje vaste stof. Daaropvolgende hydrogenering van 3 tot 15 bar waterstof in een hoge drukreactor gaf de dihydride complex [RuH2 (CO) {N (CH2 PPh 2) 3} -κ 3P] (4), die werd volledig gekarakteriseerd door X ray kristallografie en NMR-spectroscopie. Complexen 3 en 4 mogelijk bruikbaar katalysatorvoorlopers voor diverse hydrogeneringsreacties, zoals biomassa afgeleide producten zoals levulinezuur (LA). Complex 4 bleek zuiver reageren met LA in aanwezigheid van de protonbron additief NH4 PF6 geven [Ru (CO) {N (CH2 PPh 2) 3} -κ 3P {CH3CO (CH2) 2 CO 2 H} -κ 2 O] (PF6) (6).

Inleiding

Ruthenium fosfine gebaseerde complexen zijn enkele van de meest bestudeerde en chemisch veelzijdige moleculaire katalysatoren. 1-9 Kenmerkend zoals ruthenium katalysatoren bevatten mono- of bi-tandige liganden die de elektronica, sterics, geometrie en de oplosbaarheid van het complex bepalen, en die diepgaande impact op de katalytische activiteit. Multidentaat fosfine systemen zijn minder uitgebreid bestudeerd voor katalyse, aangezien ze bekend zijn grotere stabiliteit verlenen aan het metaalcentrum vanwege de grotere chelaat effect van meerdere fosfor donoren op het metaalcentrum. Dergelijke stabilisatie ongewenst katalyse echter onder zwaardere reactieomstandigheden (hogere temperaturen en drukken) het complex stabiliserende eigenschappen van dergelijke liganden kunnen voordelig verzekeren katalysator integriteit. Een dergelijke multidentaat fosfineligand systeem dat we 10-12 en 13-18 anderen hebben onderzocht verlenen complexe stabiliteit en gezicht coordinatie geometrie is het zogenaamde N--triphos ligand series waar drie fosfine armen zijn bevestigd aan een apicale overbruggende stikstofatoom vormt een potentieel tridentaat ligand. Een van de belangrijkste kenmerken deze specifieke liganden is de gemakkelijke manier waarop ze kunnen worden gesynthetiseerd via een fosforgebaseerde Mannichreactie uit gemakkelijk beschikbare secundaire fosfinen (figuur 1), waardoor fosfines met verschillende R-groepen kunnen gewoonlijk worden bereid in hoge opbrengsten en met een minimum aan werk-up. Het algemene doel van deze methode is om een gemakkelijke route waarbij ruthenium dihydride complexen met N -triphos liganden kunnen worden benaderd voor verdere katalytische toepassingen presenteren. Recent zijn Ru-triphos gebaseerde complexen aandacht getrokken als katalysatoren voor de hydrogenering reacties van biomassa afgeleide producten, zoals levulinezuur, 19,20 bio-esters 11,21 en kooldioxide 22 tot hoogwaardige chemicaliën. Het zou voordelig zijnde reikwijdte van Ru-triphos derivaten die ofwel als of actiever dan de reeds gemeld, vooral als ze synthetisch gemakkelijker toegankelijk, zoals de N -triphos ligandsystemen breiden. De meest bestudeerde koolstofcentrum analoge lijdt gewoonlijk lage opbrengst synthese en omvat zeer luchtgevoelig metaal fosfide reagentia, anders dan de N -triphos ligand, die flexibeler en gemakkelijker te bereiden. 10-18

N -triphos liganden blijven relatief ondervertegenwoordigd onderzocht, slechts molybdeen, wolfraam, ruthenium, rhodium en goud complexen werd gemeld negen publicaties. Dit staat in schril contrast met de boron- en koolstofcentrum analogen, waarvoor ongeveer 50 en 900 artikelen, respectievelijk, met een groot aantal unieke verbindingen. Niettemin N -triphos complexen hebben toepassing gevonden in de asymmetrische katalytische hydrogenering van pro-chirale olefinen 23 well asymmetrische cyclohydroamination N-beschermd γ-allenyl sulfonamiden. 24 Bovendien ruthenium complex gecoördineerd door een volumineus N -triphos ligand die phospholane coördinerende groepen bleek silanen, een belangrijke stap in de ontwikkeling van organosilicium chemie activeren. 25

Als onderdeel van de lopende onderzoeksprogramma in katalyse, zochten we naar een reeks van ruthenium N -triphos Ph precatalysts bereiden en om hun stoichiometrische reacties en katalytische mogelijkheden te onderzoeken. Ondanks molybdeen complexen van N -triphos Ph Voor het eerst meer dan 25 jaar geleden gemeld, hun aanvraag, katalytische of anderszins is niet onderzocht. Dit werk toont de toepasbaarheid van de N -triphos schavot, die ondanks het feit dat het algemeen onderontwikkeld, bezitten vele wenselijke functies zoals complexe stabiliteit. Hierin vermelden wij de synthetische route en karakterisering van aaneen reeks van ruthenium N -triphos Ph complexen die toepassing in katalytische hydrogenering reacties kunnen vinden.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Protocol

Opmerking: Voer alle syntheses in een zuurkast, en pas na een passende veiligheidsproblemen zijn geïdentificeerd en de maatregelen ter bescherming tegen hen. Persoonlijke beschermingsmiddelen, zoals een laboratoriumjas, handschoenen en een veiligheidsbril en moet worden gedragen ten alle tijden.

1. Synthese van N, N, N -tris (diphenylphosphinomethylene) amine, N (CH2 PPh 2) 3 (N -triphos Ph) (1)

  1. Om een 200 ml oven gedroogd Schlenkkolf toe diphenyl (hydroxymethyleen) fosfoniumchloride 11 (6,99 g, 24,7 mmol) en plaats onder stikstof via drie opeenvolgende vacuüm-stikstof cycli op een dual-spruitstuk Schlenk lijn.
  2. Voeg ontgaste methanol (30 ml) en triethylamine (9,5 ml, 68.1 mmol), en roer bij kamertemperatuur gedurende 1 uur tot omzetting van de fosfoniumchloridezout de hydroxymethene fosfine waarborgen. Voeg vervolgens ontgaste ammonia oplossing in methanol (2 M, 4,1 ml, 8,2 mmol).
  3. Verhit gedurende 2 uur onder reflux werd het reactiemengsel, Waarin het ligand zal precipiteren als een witte vaste stof.
  4. Hoewel de N -triphos Ph ligand stabiel tegen oxidatie in lucht gedurende korte tijdsperioden, voor optimale zuiverheid, verwijder het oplosmiddel via een canule filtratie 26 onder stikstof, en spoel met ontgaste methanol (3 x 10 ml) om een analytisch zuiver product te verkrijgen en opslaan onder een stikstofatmosfeer.

2. Synthese van [Ru (CO) 2 {N (CH2 PPh 2) 3} -κ 3P] (2)

  1. Een 200 ml ovengedroogde Schlenk kolf, voeg N -Triphos Ph (1,0 g, 1,63 mmol) en [Ru 3 (CO) 12] (347 mg, 0,54 mmol) en plaats onder stikstof via drie opeenvolgende vacuüm-stikstof cycli een dual-spruitstuk Schlenk lijn.
  2. Voeg 30 ml van droog, ontgast tolueen en breng het mengsel tot reflux gedurende 12 uur.
  3. Na deze 12 uur reflux, filtreer de oplossing via een canule een tweede Schlenk kolfVerwijder kleine hoeveelheden metallisch ruthenium dat tijdens de reactie gevormd.
  4. Verminder het volume van het oplosmiddel tot ca. 10 ml onder vacuüm met een dual-verdeelstuk Schlenk lijn uitgerust met een vloeibare stikstof gekoelde val, om precipitatie van het complex veroorzaken.
  5. Herkristalliseer het precipitaat voorzichtig verwarmen (80-90 ° C) in een oliebad tot volledige opnieuw oplossen optreedt, en vervolgens langzaam afkoelen tot kamertemperatuur door het verwijderen van de warmte van het oliebad, maar waardoor de Schlenk kolf ondergedompeld blijven. Laat O / N waarbij een oranje kristallijne vaste stof.
  6. Isoleer de oranje kristallen geschikt voor röntgendiffractie via een canule filtratie van de bovenstaande vloeistof in een andere oven gedroogde Schlenk kolf. Vervolgens spoel de kristallen met droog en ontgast tolueen (2 x 5 ml) en droog in vacuo O / N. Sla de gecombineerde supernatant en wassingen in een aparte Schlenkkolf.
  7. Het verkrijgen van een tweede partij van kristallen uit de gecombineerde bovenstaande en spoelen oplossings een soortgelijk herkristallisatieproces stappen 2.5 en 2.6 aan de totale opbrengst van de reactie verbeteren.
  8. Bewaar het complex onder stikstof blootstelling aan lucht leidt tot de trage omzetting naar het geoxideerd complex carbonaat (zie hieronder).

3. Synthese van [Ru (CO 3) (CO) {N (CH2 PPh 2) 3} -κ 3P] (3)

  1. Aan een 200 ml Schlenk kolf, voeg 2 (280 mg, 0,364 mmol) en 5 ml tolueen om een ​​gedeeltelijk opgeloste oranje suspensie genereren.
  2. Plaats een naald bevestigd aan een ballon van zuurstof in de suspensie en bubble zuurstof met een snelheid van 2-3 bellen per seconde door het reactiemengsel gedurende 10 min.
  3. Als een oranje neerslag vormt, verzamel door filtratie lucht en gewassen met tolueen (2 x 5 ml) en diethylether (2 x 5 ml) en droog onder vacuüm om een vrij stromend oranje poeder dat in lucht stabiel was geven.
  4. Om kristallen geschikt voor X-ray diffr groeienactie, los 100 mg 3 in 3 ml dichloormethaan in een flacon en layer 3 ml tolueen bovenop door langzaam waardoor deze oplosmiddel naar beneden lopen de zijkant van de flacon.
    1. Laat deze O / N om kristallen te verkrijgen. Isoleer de kristallen door decanteren van de bovenstaande vloeistof en wassen van de tolueen (2 x 3 ml) en diethylether (2 x 3 ml). Droog onder vacuüm op een dual-spruitstuk Schlenk lijn.

4. Synthese van [Ru (H) 2 (CO) {N (CH2 PPh 2) 3} -κ 3P] (4)

  1. Bereid een oplossing van 3 (763 mg, 0,953 mmol) in 20 ml van droog, ontgast THF en injecteer in een 100 ml hogedrukreactor Autoclave Engineers onder een positieve druk (0,2 bar) stikstof.
  2. Wijzig de reactor kopruimte gas tot 100% waterstof en druk tot 15 bar bij kamertemperatuur, vervolgens verwarmen tot 100 ° C onder roeren gedurende 2 uur.
    Let op! Zorg ervoor dat alle veiligheidsprocedures worden nageleefd bij het ​​gebruik van hogedruksystemen!
  3. Na afkoelen tot kamertemperatuur, zorgvuldig ontlucht de overmaat waterstofgas in de reactor kopruimte en veranderen stikstof.
  4. De reactie-oplossing in een 100 ml Schlenk kolf onder stikstof en na opnieuw aansluiten van een dual-verdeelstuk Schlenk lijn filter via een canule en verdun met 20 ml van droog, ontgast methanol.
  5. Verwijder het oplosmiddel onder vacuüm met behulp van een dual-spruitstuk Schlenk- lijn uitgerust met een vloeibare stikstof gekoelde val om een ​​oranje poeder. Was deze oranje poeder met droge, ontgaste methanol (3 x 5 ml) en droog, ontgast diethylether (3 x 5 ml) en droog in vacuo.
  6. Groei kristallen geschikt voor X-stralen analyse O / N van een verzadigde droog en ontgast tolueen oplossing van 4 gelaagd met een equivolume hoeveelheid droog, ontgast methanol.
  7. Bewaar het complex onder stikstof.

5. Reactie van [RuH2 (CO) {N (CH2 PPh 2) 3} -κ 3P] (4) met NH4 PF 6 en levulinezuur

  1. Bereid een oplossing van 4 (48.4 mg, 65,2 umol) in 2 ml droog, ontgast tolueen in een oven gedroogde Schlenk kolf en voeg via een injectiespuit aan een geroerde oplossing van NH4 PF 6 (10,6 mg, 65,0 umol) in acetonitril (2 ml) in een aparte oven gedroogde Schlenk kolf.
  2. Roer het reactiemengsel bij kamertemperatuur gedurende 2 uur. Na verwijderen van het oplosmiddel onder vacuüm met een dual-verdeelstuk Schlenk lijn uitgerust met een vloeibare stikstof afgekoeld val de tussenliggende complex [RuH (CO) (MeCN) {N (CH2 PPh 2) 3} -κ 3P] geven ( 5).
  3. Was met droog ontgast hexaan (3 x 3 ml) en droog onder vacuüm te isoleren complex 5 als een bruin poeder.
  4. Aan een oplossing van 5 in 0,5 ml ontgaste aceton-d6, voeg levulinezuur (10.8 mg, 93,0 umol, 1,43 eq.) In 0,5 ml ontgast aceton-d6. Roer het reactiemengsel gedurende 2 min met behulpeen vortex roerder.
  5. Record 1 H en 30 P {1H} NMR spectra van de reactie elk uur gedurende 16 uur om de reactie te observeren. 27

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Resultaten

De N -triphos Ph ligand (1) en het rutheniumcomplex serie: Ru (CO) 2 {N (CH2 PPh 2) 3} -κ 3P] (2), [Ru (CO 3) (CO) {N (CH2 PPh 2) 3} -κ 3P] (3) en [Ru (H) 2 (CO) {N (CH2 PPh 2) 3} -κ 3P] (4) werden gekarakteriseerd door 1H, 13 C {1 H}, 30 P

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Discussie

Hierin hebben we efficiënte synthetische procedures beschreven voor de synthese van een tridentaat fosfine ligand en een reeks ruthenium complexen. De N -triphos Ph ligand (1) kunnen gemakkelijk worden bereid in hoge opbrengst met een minimalistische opwerkprocedure. Deze fosfor gebaseerde Mannich reactie gebruikt om dit soort liganden synthetiseren is vrij algemeen en kan voor andere ligand derivaten met verschillende R-groepen op de P-atomen. 10-12,15-18 Ook dit synthese...

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Openbaarmakingen

De auteurs hebben niets te onthullen.

Dankbetuigingen

AP is dankbaar aan Imperial College London voor een promovendusbeurs via de Frankland Chair-stichting. Johnson Matthey plc wordt ook bedankt voor de lening van de kostbare metaalzouten die in dit werk zijn gebruikt.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Materialen

Lijst van materialen gebruikt in dit artikel
NaamBedrijfCatalogusnummerOpmerkingen
MethanolVerkregen uit eigen oplosmiddel zuiveringssysteem: Innovative Technology, inc "pure solv" droogtoren. Opgeslagen in ampullen boven geactiveerde moleculaire zeef onder stikstof.
Tolueen
Di-ethylether
Tetrahydrofuran (THF)
Acetonitril
d6-AcetonVWRVWRC87152.0011Bewaar in koelkast
Tri-ethylamineSigma-AldrichTO886-1LGedistilleerd en bewaard over geactiveerde moleculaire zeef onder N2
2 M Ammonia oplossing in methanolSigma-Aldrich341428-100MLOplossing komt in een "Sure-Seal" fles
NH4PF6Sigma-Aldrich216593-5GBewaar in exsiccator
LevulinzuurAcros Organics125142500Vast maar smelt dicht bij kamertemperatuur
3 Å Moleculaire zeefAlfa AesarLO5359Activeer door een nacht onder vacuüm te verwarmen
Schlenk kolvenGPEOp maat gemaakt
Dual-manifold Schlenk lijnGPEOp maat gemaaktDual-manifold van i) N2 die door een silica droogkolom is gepasseerd en ii) vacuüm.
Rotor vacuümpompEdwardsRV3 A652-01-903
100 ml Autoclaaf Engineer's hogedrukreactorAutoclave EngineerOp maat gemaakt
Vortex roerderVWR444-1378

Referenties

  1. Bruneau, C., Dixneuf, P. H. Ruthenium Catalysis and Fine Chemicals. , Springer. New York. (2004).
  2. Naota, T., Takaya, H., Murahashi, S. -L. Ruthenium-Catalyzed Reactions for Organic Synthesis. Chem. Rev. 98 (7), 2599-2660 (1998).
  3. Arockaim, P. B., Bruneau, C., Dixneuf, P. H. Ruthenium(II)-Catalyzed C-H Bond Activation and Functionalization. Chem. Rev. 112 (11), 5879-5918 (2012).
  4. Trost, B. M., Toste, F. D., Pinkerton, A. B. Non-metathesis ruthenium-catalyzed C-C bond formation. Chem. Rev. 101 (7), 2067-2096 (2001).
  5. Vougioukalakis, G. C., Grubbs, R. H. Ruthenium-Based Heterocyclic Carbene-Coordinated Olefin Metathesis Catalysis. Chem. Rev. 110 (3), 1746-1787 (2010).
  6. Lozano-Vila, A. M., Monsaert, S., Bajek, A., Verpoort, F. Ruthenium-based olefin metathesis catalysts derived from alkynes. Chem. Rev. 110 (8), 4865-4909 (2010).
  7. Samojlowicz, C., Bieniek, M., Grela, K. Ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing N-heterocyclic carbene ligands. Chem. Rev. 109 (8), 3708-3742 (2009).
  8. Alcaide, B., Almedros, P., Luna, A. G. rubbs’ Ruthenium-Carbenes Beyond the Metathesis Reaction: Less Conventional Non-Metathetic Utility. Chem. Rev. 109 (8), 3817-3858 (2009).
  9. Conley, B. L., Pennington-Boggio, M. K., Boz, E., Discovery Williams, T. J. Applications, and Catalytic Mechanisms of Shvo’s Catalyst. Chem. Rev. 110 (4), 2294-2312 (2010).
  10. Miller, P. W., White, A. J. P. The preparation of multimetallic complexes using sterically bulky N-centered tipodal dialkyl phosphine ligands. J. Organomet. Chem. 695 (8), 1138-1145 (2010).
  11. Hanton, M. J., Tin, S., Boardman, B. J., Miller, P. Ruthenium-catalysed hydrogenation of esters using tripodal phosphine ligands. J. Mol. Catal. A. 346 (1-2), 70-78 (2012).
  12. Phanopoulos, A., Brown, N. J., White, A. J. P., Long, N. J., Miller, P. W. Synthesis, Characterization, and Reactivity of Ruthenium Hydride Complexes of N-Centered Triphosphine Ligands. Inorg. Chem. 53 (7), 3742-3752 (2014).
  13. Jin, G. Y. N.N.N-tris(phosphinomethylen)amine N.N.N’-tris(phosphinomethylene)hydrazine N.N.N’.N’-tetra(phosphinomethylene)hydrazine. Tetrahedron Lett. 22 (12), 1105-1108 (1981).
  14. Walter, O., Huttner, G., Kern, R. Preparation and Characterisation of N(CH2PPh2)3. N(CH2PPh2)3Mo(CO)3 and [HN(CH2PPh2)3Mo(CO)3]BF4. Z. Naturforsch. 51b, 922-928 (1996).
  15. Fillol, J. L., Kruckenberg, A., Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. Stitching Phospholanes Together Piece by Piece: New Modular Di- and Tridentate Stereodirecting Ligands. Chem. Eur. J. 17 (50), 14047-14062 (2011).
  16. Rodríguez, L. -I., Roth, T., Fillol, J. L., Wadepohl, H., Gade, L. H. The More Gold–The More Enantioselective: Cyclohydroaminations of γ-Allenyl Sulfonamides with Mono Bis, and Trisphospholane Gold(I) Catalysts. Chem. Eur. J. 18 (12), 3721-3728 (2012).
  17. Scherl, P., Kruckenberg, A., Mader, S., Wadepohl, H., Gade, L. H. Ruthenium η4-Trimethylenemethane Complexes Containing Tripodal Phosphanomethylamine Ligands. Organometallics. 31 (19), 7024-7027 (2012).
  18. Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes. Organometallics. 32 (15), 4409-4415 (2013).
  19. Geilen, F. M. A. Selective and Flexible Transformation of Biomass-Derived Platform Chemicals by a Multifunctional Catalytic System. Angew. Chem. Int. Ed. 49 (32), 5510-5514 (2010).
  20. Geilen, F. M. A., Engendahl, B., Hölscher, M., Klankermayer, J., Leitner, W. Selective Homogeneous Hydrogenation of Biogenic Carboxylic Acids with [Ru(TriPhos)H]+: A Mechanistic Study. J. Am. Chem. Soc. 133 (36), 14349-14358 (2011).
  21. Van Engelen, M. C., Teunissen, H. T., de Vries, J. G., Elsevier, C. J. Suitable ligands for homogeneous ruthenium-catalyzed hydrogenolysis of esters. J. Mol. Catal. A. 206 (1-2), 185-192 (2003).
  22. Wesselbaum, S., vom Stein, T., Klankermayer, J., Leitner, W. Hydrogenation of Carbon Dioxide to Methanol by Using a Homogeneous Ruthenium–Phosphine Catalyst. Angew. Chem. Int. Ed. 51 (30), 7499-7502 (2012).
  23. Fillol, J. L., Kruckenberg, A., Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. Stitching Phospholanes Together Piece by Piece: New Modular Di- and Tridentate Stereodirecting Ligands. Chem. Eur. J. 17 (50), 14047-14062 (2011).
  24. Rodríguez, L. -I., Roth, T., Fillol, J. L., Wadepohl, H., Gade, L. H. The More Gold–The More Enantioselective: Cyclohydroaminations of γ-Allenyl Sulfonamides with Mono Bis-, and Trisphospholane Gold(I) Catalysts. Chem. Eur. J. 18 (12), 3721-3728 (2012).
  25. Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes. Organometallics. 32 (15), 4409-4415 (2013).
  26. Bennett, B. K., Richmond, T. G. An Inexpensive, Disposable Cannula Filtration Device. J. Chem. Educ. 75 (8), 1034(1998).
  27. Judd, C. S. Proton NMR Basics. J. Chem. Educ. 72 (8), 706(1995).
  28. Rhodes, L. F., Venanzi, L. M. Ruthenium(II)-Assisted Borohydride Reduction of Acetonitrile. Inorg. Chem. 26 (16), 2692-2695 (1987).
  29. Bakhmutov, V. I. In-depth NMR and IR study of the proton transfer equilibrium between [{MeC(CH2PPh2)3}Ru(CO)H2] and hexafluoroisopropanol. Can. J. Chem. 79, 479-489 (2001).

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Herprints en machtigingen

Tags

RutheniumcomplexenN triphos ligandcarbonaatcomplexdihydridecomplexhydreringsreactiesr ntgendiffractieNMR spectroscopiecanulefiltratiehogedrukreactorlevulinezuur
De Synthese, karakterisering en reactiviteit van een serie van ruthenium
Neem contact met ons op
Aanbevelen aan de bibliotheek

Privacy

Gebruiksvoorwaarden

Beleidsoverzicht

Copyright © 2026 MyJoVE Corporation. Alle rechten voorbehouden.