Methodenartikel

Bereiding van een Corannulene-gefunctionaliseerd Hexahelicene door koper (I) -gekatalyseerde Acetyleenalkoholen-azide Cycloadditiereacties van nonplanar Polyaromatische Units

DOI:

10.3791/53954

⸱

18 september 2016

 ,  , 
1GIR MIOMeT, IU CINQUIMA, Área de Química Inorgánica, Universidad de Valladolid

In dit artikel

Samenvatting

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Hier presenteren we een protocol bij een complexe organische verbinding uit drie niet-vlakke polyaromatische eenheden, gemakkelijk geassembleerd met redelijke opbrengsten te synthetiseren.

Samenvatting

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Het belangrijkste doel van deze video is om 6 reactiestappen van een convergente synthese te tonen en een complex molecuul te bereiden dat tot drie niet-vlakke polyaromatische eenheden bevat, namelijk twee corannulene-deeltjes en een racemisch hexahelicene dat deze verbindt. Het in dit werk beschreven verbinding is een goede host voor fullereen. Er worden verschillende veelvoorkomende organische reacties gebruikt, zoals vrije-radicalenreacties, C-C koppeling of click-chemie, waarmee de veelzijdigheid van functionalisering die deze verbinding kan accepteren wordt gedemonstreerd. Al deze reacties werken voor vlakke aromatische moleculen. Met subtiele aanpassingen is het mogelijk om soortgelijke resultaten te bereiken voor niet-vlakke polyaromatische verbindingen.

Inleiding

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Gezien hun specifieke geometrie corannulene en helicenen zijn moleculen die een structuur ver van vlakheid kan aannemen en leiden tot interessante eigenschappen. 1-15 In de afgelopen jaren, het zoeken moleculaire receptoren voor koolstofnanobuizen en fullerenen is een actief gebied 16-19 wijten, vooral, om hun potentiële toepassingen als materialen voor organische zonnecellen, transistoren, sensoren en andere apparaten. 20-28 de uitstekende complementariteit in vorm tussen corannulene en een fullereen hebben de aandacht getrokken van een aantal onderzoekers aangetrokken met het oog op het ontwerpen moleculaire receptoren in staat zijn tot oprichting van supramoleculaire vereniging door dispersie krachten. 29-39

De chemie van de bovengenoemde nonplanar polyaromatische verbindingen is gelijk aan die beschreven voor volledig planaire moleculen, maar het is soms moeilijk om geschikte omstandigheden voor de gewenste selectiviteit en opbrengst te bereiken. 40 In dit werk presenteren we de synthese van een molecuul (7) met drie polyaromatische eenheden in een paar stappen met goede opbrengsten door het toepassen van eenvoudige en typische technieken te vinden in elke onderzoekslaboratorium. Het molecuul is zeer belangrijk omdat het een tangachtige conformatie kan aannemen goede interactie met C 60 37 in oplossing te bewerkstelligen; en kan een onderzoekslijn een potentiële receptor voor hogere fullerenen chirale dankzij de heliceen schakel, die een chiraal molecuul te openen door de aanwezigheid van een stereogeen as. 41-45 echter slechts racemische heliceen worden gebruikt in dit werk.

Op dit moment de enige beperking aan deze receptoren te synthetiseren is de bereiding van helicenen en corannulenes, omdat ze niet in de handel verkrijgbaar. Maar volgens nieuwe werkwijzen elders gepubliceerd 46-48 kunnen in geschikte hoeveelheden worden verkregen in een redelijke korte tijd.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Protocol

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

1. functionalisering van 2,15-Dimethylhexahelicene

  1. Dibromering van 2,15-dimethylhexahelicene
    1. Weeg 0,356 g (1,0 mmol) 2,15-dimethylhexahelicene, 0,374 g (2,1 mmol) vers geherkristalliseerd N-broomsuccinimide (NBS) en 24 mg (0,07 mmol) benzoylperoxide (BPO) (70% gew met 30% van water als stabilisator). Plaats alle vaste stof in een 100 ml Schlenk kolf met een magnetische roerstaaf. Zet onder stikstof atmosfeer door drie cycli van gas evacuatie gevolgd door het bijvullen met een inert gas in de Schlenk lijn.
    2. Voeg 21 ml koolstoftetrachloride (CCl4). Ontgas de oplossing door dezelfde evacuatie / navullen proces (stap 1.1.1) onder krachtig roeren en zorgvuldig om massale verlies van oplosmiddel te voorkomen.
    3. Verhitting tot reflux (77 ° C) werd het mengsel met een oliebad gedurende 4 uren. Controleer de reactie door 1 H-kernmagnetische resonantie (NMR). Doubletten tussen 3,7 ppm en 4,0 ppm should verschijnen. Ze wijzen op de aanwezigheid van diastereotopic -CH 2 - groepen (figuur 1).
    4. Zodra dit voltooid is, koel het mengsel tot kamertemperatuur en het oplosmiddel verwijderd onder vacuüm. Het opzetten van een val gevuld met vloeibare stikstof om besmetting pomp te voorkomen.
    5. Los het onzuivere in 30 ml dichloormethaan (DCM), overbrengen naar een rondbodemkolf en meng met 4 g silicagel (kenmerkend add 5 maal het ruwe gewicht). Concentreer het mengsel in een roterende verdamper.
    6. Ondertussen vult een kolom (lengte ongeveer 20 cm en een dikte van 4,5 cm) met SiO 2 gel vooraf gemengd met hexaan / ethylacetaat (95: 5) als mobiele fase. Voeg het mengsel aan de bovenzijde van de kolom en voeg vervolgens een laag zand (2 cm).
    7. Giet in de nieuwe mobiele fase en het uitvoeren van de chromatografie door het verzamelen van fracties in reageerbuizen (meestal 20 ml per buis en 4 ml in de buurt van het verwachte product elutie). Controleer fracties door dunne laag chromatografie(TLC) met dezelfde mobiele fase (hexaan / ethylacetaat 95: 5) en beeld onder UV-licht. Het verwachte product (4b) te elueren bij een retentie (Rf) van 0,35 als een gele olie na het combineren wilden fracties en verwijdering van het oplosmiddel in een rotatieverdamper. 334 mg worden verkregen (opbrengst 65%).
      LET OP: Alle Schlenk-technieken, het gebruik van een oliebad voor verwarming en kolomchromatografie instellingen zullen op grote schaal worden gebruikt in de meeste van de protocollen, dus van nu af aan, zullen ze niet worden behandeld in detail en slechts een paar opmerkingen, indien nodig, zal gegeven.

figure-protocol-1
. Figuur 1 1 H-NMR-spectra (500 MHz, CDCl3) van 2,15 -dimethylhelicene (boven) en een monster genomen na 2 uur New signalen, die overeenkomen met -CH2 -.., zijn afgebeeld in een rode cirkel (onder) Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

  1. Synthese van 2,15-bis (azidomethyl) hexahelicene
    1. Weeg 0,103 g (0,2 mmol) 2,15-bis (broommethyl) hexahelicene en 0,390 g (6 mmol) natriumazide. Plaats beide vaste stoffen in een Schlenk kolf van 50 ml uitgerust met een magneetstaaf en onder stikstofatmosfeer.
    2. Meng 8,6 ml tetrahydrofuran (THF) met 5,2 ml water (H2O) en giet het mengsel van oplosmiddelen in de Schlenk-kolf. Ontgas de oplossing.
    3. Verhitting tot reflux (65 ° C) gedurende 3 uur. Controleer de reactie met 1H-NMR. -CH 2 - signalen moeten verschuiven naar 3,75 ppm (Figuur 2).
    4. Daarna, cool beneden het mengsel tot kamertemperatuur en verwijder THF onder vacuüm. Verdun met 50 ml H2O
    5. Doe het mengsel in een scheitrechter en extraheer driemaal met 40 ml DCM. Combineer alle organische fasen en was met zuivere H2 O (50 ml).
    6. Zuiver het ruwe door kolomchromatografie over silicagel onder toepassing van hexaan / ethylacetaat (85:15) als mobiele fase waarbij een gele olie werd verkregen bij Rf = 0,38 overeenkomend met 2,15-bis (azomethyl) hexahelicene (5b). 70 mg worden verkregen (opbrengst 80%).

figure-protocol-2
Figuur 2: 1 H-NMR-spectra (500 MHz, CDCl3) 4 b (boven) en een monster genomen na 3 uur(onderaan). Let op de veranderingen in de alifatische regio. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

2. functionalisering van Corannulene

  1. Monobromering van Corannulene
    1. Weeg 0,125 g (0,5 mmol) van corannulene, 89 mg (0,5 mmol) vers geherkristalliseerd NBS en 17 mg goud (III) chloride hydraat.
    2. Plaats alle verbindingen in een 10 ml flesje speciaal voor microgolf reacties uitgerust met een magneetstaaf en vervolgens in een stikstofatmosfeer gebracht met behulp van een 2-hals rondbodemkolf.
    3. 7 ml 1,2-dichloorethaan (DCE) en de oplossing ontgast.
    4. Ultrasone trillingen het mengsel gedurende 2 min om goud zoutdeeltjes verspreiden.
    5. Warmte in de microgolfreactor bij 100 ° C gedurende 2 uur.
    6. Wanneer voltooid, breng de ruwe een rondbodemkolf en verwijder oplosmiddel door rotary verdamping.
    7. Zuiver het ruwe door kolom- chromatografie over SiO2 onder toepassing van hexaan als mobiele fase.
      OPMERKING: Bromocorannulene (4a) verkregen als een gele vaste stof bij Rf = 0,38. 99 mg worden verkregen (opbrengst 60%). Niet-gereageerde corannulene (3a) kan worden teruggewonnen en opgeslagen voor verdere toepassingen. Het blijkt bij Rf = 0,29.
  2. Sonogashira Koppeling van Bomocorannulene en Ethynyltrimethylsilane
    1. Weeg 49 mg (0,15 mmol) van bromocorannulene, 11 mg (0,015 mmol) [PdCl2 (dppf)] 49,50 (dppf zijnde 1,1-'bis (diphenylphsphino) ferroceen, 3 mg (0,015 mmol) Cul. 51
    2. Plaats alle vaste stoffen in een 50 ml Schlenk kolf met een magneetstaaf en onder stikstofatmosfeer.
    3. Voeg 5,0 ml triethylamine (NEt3) en ontgas het mengsel.
    4. Voeg tenslotte 104 pl (0,75 mmol) ethynyltrimethylsilane.
    5. Sonificeer het mengsel gedurende 2 minverspreiden metal zoutdeeltjes.
    6. Verhit bij 85 ° C gedurende 24 uur met af sonicatie afzetting van metaalzouten voorkomen.
      LET OP: Het mengsel kleur wendde zich tot zwart snel, met vermelding van de aanwezigheid van palladium (0).
    7. Afkoelen tot kamertemperatuur en damp NEt3 in vacuo.
    8. Opnieuw oplossen in 20 ml DCM en zuiver door middel van kolomchromatografie over silicagel eluerend met hexaan tot een gele vaste stof bij Rf = 0,28 gevonden volgens 5a. 41 mg worden verkregen (opbrengst 78%).
      Opmerking: Als het ruwe product wordt gefiltreerd door een Celite kussen in DCM, kan een redelijk zuiver monster wordt verkregen dan fosfine derivaten niet volledig verwijderd.
  3. Voorbereiding van de Ethynylcorannulene door TMS Ontscherming
    1. Weeg 35 mg (0,10 mmol) 5a en 7,3 mg (0,125 mmol) watervrij kaliumfluoride.
    2. Plaats alle vaste stoffen in een Schlenk kolf van 50 ml uitgerust met een magneetstaaf eenD onder stikstof atmosfeer gebracht.
    3. Meng 4 ml THF en 4 ml methanol (MeOH) en giet het mengsel in de Schlenk kolf. Degas grondig.
    4. Laten reageren bij kamertemperatuur Laat de kolf tegen licht door het bedekken met een ondoorschijnende film. Controleer de reactie door 1H-NMR door naar 3,48 ppm. Een signaal dat overeenkomt met -CCH moeten komen (figuur 3).
      Opmerking Hoewel deze verbinding draagt ​​een terminal alkyn dat reactief is en ontleedt snel, we vonden geen problemen tijdens het opwerken hieronder beschreven. Het werd uitgevoerd onder natuurlijk licht worden uitgevoerd.
    5. Eenmaal klaar, verwijder THF onder vacuüm en verdun met 10 ml water, de overdracht van alles naar een scheitrechter.
    6. Extraheer met DCM (3 x 15 ml), een combinatie van alle organische fasen in een rondbodemkolf en geconcentreerd op een rotatieverdamper bij kamertemperatuur eindelijk een gele vaste stof overeenkomend met 6a. 27 mg worden verkregen (kwantitatieve opbrengst).

figure-protocol-3
Figuur 3:.. 1 H-NMR-spectra (500 MHz, CDCI3) van 5 een (boven) en 6 een (onder) -CCH singlet is afgebeeld in een rode cirkel Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

3. Eindmontage per Klik Chemistry

  1. Weeg 15,3 mg (0,035 mmol) van 5b, 20,0 mg (0,073 mmol) van 6a, 1,4 mg (0,007 mmol) ascorbinezuur natriumzout, 1,7 mg (0,007 mmol) van CuSO4 · 5H 2 O.
  2. Plaats alle vaste stoffen in een 50 ml Schlenk kolf uitgerust met amendementagnetic bar en onder stikstof atmosfeer.
  3. Meng 3 ml H2O en 12 ml THF en giet het mengsel in de Schlenk kolf. Ontgas de oplossing grondig.
  4. Verhit bij 65 ° C gedurende 3 dagen met een condensor verbonden met de bovenkant van de kolf en controleer regelmatig de reactie temperatuur te regelen, roeren en oplosmiddel volume. Controleer de reactie met 1H-NMR. Het signaal bij 3,48 ppm verdwijnen en worden verschoven naar 7,27 ppm waarin de consumptie van ethynyl corannulene en het bestaan ​​van de triazool eenheid (figuur 4).
  5. Wanneer voltooid, verwijdert THF onder vacuüm en verdund met 20 ml water, het overbrengen van het mengsel in een scheitrechter.
  6. Extraheer met DCM (3 x 20 ml), een combinatie van alle organische fasen in een rondbodemkolf en geconcentreerd op een rotatieverdamper.
  7. Zuiver het ruwe door kolom- chromatografie over SiO2 waarbij werd geëlueerd met hexaan / ethylacetaat (1: 1) waarbij een lichtgele vaste stof bij Rf = 0,59overeenkomend met 7. 27 mg worden verkregen (opbrengst 75%).

figure-protocol-4
Figuur 4: 1H-NMR spectra (500 MHz, CDCI3) 5 b (boven), 6 a (midden) en een monster genomen na 2 dagen (onder) Let op de verdwijning van -CCH signaal in het ruwe.. Gelieve klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Resultaten

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Corannulene (3 a) en 2,15-dimethylhexahelicene (3 b) worden bereid volgens de huidige methoden 46-48 op een eenvoudige wijze met zeer goede opbrengsten (Figuur 5). Beide delen een gemeenschappelijke molecule, 2,7-dimethylnaftaleen, als uitgangsmateriaal, waardoor een afwijkende convergente synthese van het uiteindelijke molecuul.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Discussie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Eindverbinding 7 is opgesteld na 6 stappen van nonplanar polyaromatische precursors 3 en 3b met matig tot zeer goede opbrengsten bij elke reactie. De belangrijkste beperking waargenomen in deze route de bromering van beide nonplanar polyaromatische verbindingen. In het geval van verbinding 4 een, een belangrijke hoeveelheid vrije corannulene kan worden teruggewonnen voor verder gebruik. De synthese van ...

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Openbaarmakingen

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

De auteurs hebben niets te onthullen.

Dankbetuigingen

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Dit werk werd gefinancierd door het Spaanse Ministerio de Economía y Competitividad (CTQ 2013-41067-P). H.B. bedankt zich met dank voor een MEC-FPI-subsidie.

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Materialen

Lijst van materialen gebruikt in dit artikel
NaamBedrijfCatalogusnummerOpmerkingen
2,15-DimethylhexaheliceneN/AN/ABereidt volgens referentie 5b,c in de hoofdtekst.
CorannuleenN/AN/ABereidt volgens referentie 5a in de hoofdtekst.
N-Bromosuccinimide (NBS)Sigma AldrichB8.125-5ReagentPlus®, 99%. Herkristalliseerd uit heet water.
Benzoyl peroxide (BPO)Sigma AldrichB-2030~70% (titratie). 30% water als stabilisator.
NatriumazidSigma AldrichS2002ReagentPlus®, ≥99,5%.
Goud(III)chloride HydraatSigma Aldrich50778puriss. p.a., ACS reagent, ≥49% Au basis.
EthynyltrimethylsilaanSigma Aldrich21817098%
[PdCl2(dppf)]N/AN/ABereidt volgens referentie 6 in de hoofdtekst.
CuIN/AN/ABereidt volgens referentie 7 in de hoofdtekst.
KFSigma Aldrich30759999%, gespoten gedroogd.
(+)-Natrium L-ascorbinezuurFluka11140BioXtra, ≥99,0% (NT).
Koper(II)sulfaat 5-hydraatPanreac131270Voor analyse.
Kooltetrachloride (CCl4)Fluka87030Voor IR-spectroscopie, ≥99,9%.
Dichloormethaange (DCM)Fisher ScientificD/1852/25Analytische reagentiakwaliteit. Gedestilleerd voor gebruik.
HexaanFisher ScientificH/0355/25Analytische reagentiakwaliteit. Gedestilleerd voor gebruik.
EthylacetaatScharlauAC0145025SReagenskwaliteit. Gedestilleerd voor gebruik.
Tetrahydrofuraange (THF)Fisher ScientificT/0701/25Analytische reagentiakwaliteit. Gedestilleerd voor gebruik.
1,2-Dichloorethyleenge (DCE)Sigma AldrichD6,156-3ReagentPlus®, 99%.
Methanol (MeOH)VWR20847.36AnalaR NORMAPUR.
Triethylamine (NEt3)Sigma AldrichT0886≥99%
SilicagelAcros360050010Deeltjegrootte 40-60 mm.
Zand - laag ijzerFisher ScientificS/0360/63Algemene doeleindenkwaliteit.
TLC Silicagel 60 F254Merck1.05554.0001
Monowave 300 (Microgolfreactor)Anton Para
SonicatorGrupo Selecta30005136 Liter.

Referenties

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Scott, L. T., Hashemi, M. M., Bratcher, M. S. Corannulene bowl-to-bowl inversion is rapid at room temperature. J. Am. Chem. Soc. 114 (5), 1920-1921 (1992).
  2. Sygula, A., et al. Bowl stacking in curved polynuclear aromatic hydrocarbons: crystal and molecular structure of cyclopentacorannulene. J. Chem. Soc., Chem. Commun. (22), 2571-2572 (1994).
  3. Nuckolls, C., et al. Circular Dichroism and UV−Visible Absorption Spectra of the Langmuir−Blodgett Films of an Aggregating Helicene. J. Am. Chem. Soc. 120 (34), 8656-8660 (1998).
  4. Beljonne, D., et al. Electro-optic response of chiral helicenes in isotropic media. J. Chem. Phys. 108 (4), 1301-1304 (1998).
  5. Treboux, G., Lapstun, P., Wu, Z., Silverbrook, K. Electronic conductance of helicenes. Chem. Phys. Lett. 301 (5-6), 493-497 (1999).
  6. Katz, T. J. Syntheses of Functionalized and Aggregating Helical Conjugated Molecules. Angew. Chem., Int. Ed. 39 (11), 1921-1923 (2000).
  7. Furche, F., et al. Circular Dichroism of Helicenes Investigated by Time-Dependent Density Functional Theory. J. Am. Chem. Soc. 122 (8), 1717-1724 (2000).
  8. Urbano, A. Recent Developments in the Synthesis of Helicene-Like Molecules. Angew. Chem., Int. Ed. 42 (34), 3986-3989 (2003).
  9. Botek, E., Champane, B., Turki, M., André, J. M. Theoretical study of the second-order nonlinear optical properties of [N]helicenes and [N]phenylenes. J. Chem. Phys. 120 (4), 2042-2048 (2004).
  10. Lovas, F. J., et al. Interstellar Chemistry: A Strategy for Detecting Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Space. J. Am. Chem. Soc. 127 (12), 4345-4349 (2005).
  11. Wigglesworth, T. J., Sud, D., Norsten, T. B., Lekhi, V. S., Branda, N. R. Chiral Discrimination in Photochromic Helicenes. J. Am. Chem. Soc. 127 (20), 7272-7273 (2005).
  12. Wu, Y. -T., Siegel, J. S. Aromatic Molecular-Bowl Hydrocarbons: Synthetic Derivatives, Their Structures, and Physical Properties. Chem. Rev. 106 (12), 4843-4867 (2006).
  13. Tsefrikas, V. M., Scott, L. T. Geodesic Polyarenes by Flash Vacuum Pyrolysis. Chem. Rev. 106 (12), 4868-4884 (2006).
  14. Wu, Y. -T., Hayama, T., Baldrige, K. K., Linden, A., Siegel, J. S. Synthesis of Fluoranthenes and Indenocorannulenes: Elucidation of Chiral Stereoisomers on the Basis of Static Molecular Bowls. J. Am. Chem. Soc. 128 (21), 6870-6884 (2006).
  15. Wu, Y. -T., Siegel, J. S. Synthesis, structures, and physical properties of aromatic molecular-bowl hydrocarbons. Top. Curr. Chem. 349, 63-120 (2014).
  16. Pérez, E. M., Martìn, N. Curves ahead: molecular receptors for fullerenes based on concave-convex complementarity. Chem. Soc. Rev. 37 (8), 1512-1519 (2008).
  17. Tashiro, K., Aida, T. Metalloporphyrin hosts for supramolecular chemistry of fullerenes. Chem. Soc. Rev. 36 (2), 189-197 (2007).
  18. Kawase, T. Ball- Bowl- and Belt-Shaped Conjugated Systems and Their Complexing Abilities: Exploration of the Concave−Convex π−π Interaction. Chem. Rev. 106 (12), 5250-5273 (2006).
  19. Martin, N., Pérez, E. M. Molecular tweezers for fullerenes. Pure Appl. Chem. 82 (3), 523-533 (2010).
  20. Hoppe, H., Sariciftci, N. S. Morphology of polymer/fullerene bulk heterojunction solar cells. J. Mater. Chem. 16 (1), 45-61 (2006).
  21. Kim, S. N., Rusling, J. F., Papadimitrakopoulos, F. Carbon Nanotubes for Electronic and Electrochemical Detection of Biomolecules. Adv. Mater. 19 (20), 3214-3228 (2007).
  22. Dennler, G., Scharber, M. C., Brabec, C. J. Polymer-Fullerene Bulk-Heterojunction Solar Cells. Adv. Mater. 21 (13), 1323-1338 (2009).
  23. Helgesen, M., Søndergaard, R., Krebs, F. C. Advanced materials and processes for polymer solar cell devices. J. Mater. Chem. 20 (1), 36-60 (2010).
  24. Brabec, C. J., et al. Polymer-Fullerene Bulk-Heterojunction Solar Cells. Adv. Mater. 22 (34), 3839-3856 (2010).
  25. Delgado, J. L., Bouit, P. -A., Filippone, S., Herranz, M. A., Martìn, N. Organic photovoltaics: a chemical approach. Chem. Commun. 46 (27), 4853-4865 (2010).
  26. Schnorr, J. M., Swager, T. M. Emerging Applications of Carbon Nanotubes. Chem. Mater. 23 (3), 646-657 (2011).
  27. Wang, C., Takei, K., Takahashi, T., Javey, A. Carbon nanotube electronics - moving forward. Chem. Soc. Rev. 42 (7), 2592-2609 (2013).
  28. Park, S., Vosguerichian, M., Bao, Z. A review of fabrication and applications of carbon nanotube film-based flexible electronics. Nanoscale. 5, 1727-1752 (2013).
  29. Mizyed, S., et al. Embracing C60 with Multiarmed Geodesic Partners. J. Am. Chem. Soc. 123 (51), 12770-12774 (2001).
  30. Sygula, A., Sygula, R., Ellern, A., Rabideau, P. W. Novel Twin Corannulene: Synthesis and Crystal Structure Determination of a Dicorannulenobarrelene Dicarboxylate. Org. Lett. 5 (15), 2595-2597 (2003).
  31. Georghiou, P. E., Tran, A. H., Mizyed, S., Bancu, M., Scott, L. T. Concave Polyarenes with Sulfide-Linked Flaps and Tentacles: New Electron-Rich Hosts for Fullerenes. J. Org. Chem. 70 (16), 6158-6163 (2005).
  32. Sygula, A., Fronczek, F. R., Sygula, R., Rabideau, P. W., Olmstead, M. M. A Double Concave Hydrocarbon Buckycatcher. J. Am. Chem. Soc. 129 (13), 3842-3843 (2007).
  33. Yanney, M., Sygula, A. Tridental molecular clip with corannulene pincers: is three better than two? Tetrahedron Lett. 54 (21), 2604-2607 (2013).
  34. Stuparu, M. C. Rationally Designed Polymer Hosts of Fullerene. Angew. Chem., Int. Ed. 52 (30), 7786-7790 (2013).
  35. Le, V. H., Yanney, M., McGuire, M., Sygula, A., Lewis, E. A. Thermodynamics of Host-Guest Interactions between Fullerenes and a Buckycatcher. J. Phys. Chem. B. 118 (41), 11956-11964 (2014).
  36. Álvarez, C. M. Enhanced association for C70 over C60 with a metal complex with corannulene derivate ligands. Dalton Trans. 43 (42), 15693-15696 (2014).
  37. Álvarez, C. M. Assembling Nonplanar Polyaromatic Units by Click Chemistry. Study of Multicorannulene Systems as Host for Fullerenes. Org. Lett. 17 (11), 2578-2581 (2015).
  38. Yanney, M., Fronczek, F. R., Sygula, A. A 2:1 Receptor/C60 Complex as a Nanosized Universal Joint. Angew. Chem. Int. Ed. 54 (38), 11153-11156 (2015).
  39. Kuragama, P. L. A., Fronczek, F. R., Sygula, A. Bis-corannulene Receptors for Fullerenes Based on Klärner's Tethers: Reaching the Affinity Limits. Org. Lett. 17 (21), (2015).
  40. George, S. R. D., Frith, T. D. H., Thomas, D. S., Harper, J. B. Putting corannulene in its place. Reactivity studies comparing corannulene with other aromatic hydrocarbons. Org. Biomol. Chem. 13 (34), 9035-9041 (2015).
  41. Shen, Y., Chen, C. -F. Helicenes: Synthesis and Applications. Chem. Rev. 112 (3), 1463-1535 (2012).
  42. Crassous, J., Saleh, N., Shen, C. Helicene-based transition metal complexes: synthesis, properties and applications. Chem. Sci. 5 (10), 3680-3694 (2014).
  43. Nakamura, K., Furumi, S., Takeuchi, M., Shibuya, T., Tanaka, K. Enantioselective Synthesis and Enhanced Circularly Polarized Luminescence of S-Shaped Double Azahelicenes. J. Am. Chem. Soc. 136 (15), 5555-5558 (2014).
  44. Schweinfurth, D., Zalibera, M., Kathan, M., Shen, C., Mazzolini, M., Trapp, N., Crassous, J., Gescheidt, G., Diederich, F. Helicene Quinones: Redox-Triggered Chiroptical Switching and Chiral Recognition of the Semiquinone Radical Anion Lithium Salt by Electron Nuclear Double Resonance Spectroscopy. J. Am. Chem. Soc. 136 (37), 13045-13052 (2014).
  45. Šámal, M., Chercheja, S., Rybáček, J., Vacek Chocholoušová, J., Vacek, J., Bednárová, L., Šaman, D., Stará, I. G., Starý, I. An Ultimate Stereocontrol in Asymmetric Synthesis of Optically Pure Fully Aromatic Helicenes. J. Am. Chem. Soc. 137 (26), 8469-8474 (2015).
  46. Siegel, J. S., Butterfield, A. M., Gilomen, B. Kilogram scale production of corannulene. Organic Process Research & Development. 16 (4), 664-676 (2012).
  47. Mallory, F. B., Mallory, C. W. Photocyclization of stilbenes and related molecules. Organic Reactions. , Wiley: Hoboken, NJ. (1984).
  48. Sato, M., et al. Convenient synthesis and reduction properties of [7] circulene. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. (9), 1909-1914 (1998).
  49. Anderson, G. K., Lin, M. Bis(Benzonitrile)dichloro complexes of palladium and platinum. Inorg Synth. 28, 60-63 (1990).
  50. Nataro, C., Fosbenner, S. M. Synthesis and Characterization of Transition-Metal Complexes Containing 1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene. J. Chem. Ed. 86 (12), 1412-1415 (2009).
  51. Kauffman, G. B., Pinnell, R. P. Copper (I) Iodide. Inorg. Synth. 6, 3-6 (1960).
  52. Sonogashira, K. J. Development of Pd-Cu catalyzed cross-coupling of terminal acetylenes with sp2-carbon halides. Organomet. Chem. 653 (1-2), 46-49 (2002).
  53. Chinchilla, R., Nájera, C. Recent advances in Sonogashira reactions. Chem. Soc. Rev. 40 (10), 5084-5121 (2011).
  54. Kolb, H. C., Finn, M. G., Sharpless, K. B. Click Chemistry: Diverse Chemical Function from a Few Good Reactions. Angew. Chem. Int. Ed. 40 (11), 2004-2021 (2001).
  55. Spiteri, C., Moses, J. E. Copper-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition: Regioselective Synthesis of 1,4,5-Trisubstituted 1,2,3-Triazoles. Angew. Chem. Int. Ed. 49 (1), 31-33 (2010).

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.

Herprints en machtigingen

Toestemming aanvragen om de tekst of afbeeldingen van dit JoVE-artikel te hergebruiken

Toestemming aanvragen

Trefwoorden

Synthese via clickchemievrije radicaalreactieskoolstof koolstofkoppelingkolomchromatografieproton NMR spectroscopieSchlenk kolfproceduresgast gastheerherkenning

Gerelateerde artikelen