$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
OPMERKING: De algehele workflow, inclusief de integratie van vloeistof-, kinetische en kwantumchemische benaderingen. De workflow wordt geïllustreerd in Figuur 1 (gemarkeerd in het rode vak).

Figuur 1. Schema van het geïntegreerde simulatiekader voor extreme ultraviolet lithografie. Afkortingen : MLM = meerlagige spiegels; PIC = deeltje-in-cel; BTE = Boltzmann transportvergelijking; EEDF = Elektronenenergiedistributiefunctie. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
1. MLM-reflectiviteitssimulatie
- Stel multilayer parameters in. Gebruik Mo/Si MLM's als verzamelaars in EUV-bronnen. Definieer de Mo/Si multilayer mirror (MLM) structuur met de volgende laagdiktes: Mo (1,950 nm), Mo-on-Si (0,806 nm), Si (3,843 nm) en Si-on-Mo (0,386 nm)15.
- Evalueer oppervlaktebeschermingsmaterialen. Omdat het Mo/Si-oppervlak gevoelig is voor oxidatie en carbidevorming, wat de optische prestaties na verloop van tijd vermindert, zijn Ru-, RuO2-, ZrO-2- en TiO2-coatings opgenomen om oxidatie- en carbidweerstand16 te beoordelen.
- Bereken de reflectiviteit van MLM. Evalueer de reflectiviteit van een Mo/Si-multilaag met een Ru-cappinglaag met behulp van brekingsindexgegevens, zodat een kwantitatieve beoordeling van afwegingen tussen bescherming en optische efficiëntie mogelijk is.



OPMERKING: δ en β waarden voor verschillende materialen zijn beschikbaar bij het Center for X-Ray Optics van het Lawrence Berkeley National Laboratory17.
- MLM-reflectiviteit tegen Ru-cappinglaag: Bereken reflectiviteitsveranderingen als functie van de dikte van de capping-laag met behulp van brekingsindices. Vergelijk de resultaten om de afweging tussen optische efficiëntie en duurzaamheid te bepalen (Figuur 2).
- Output- en reproduceerbaarheidscontrolepunt: Bevestig de succesvolle uitvoering van deze sectie door een reflectiviteit–dikte-curve te genereren bij 13,5 nm zoals Figuur 2 of de referentiewaarden gerapporteerd door Liu et al.15.

Figuur 2. Reflectiviteit van een Mo/Si-multilaag met verschillende diktes van de Ru-afdekkingslaag. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
2. Sputterende rendementberekening
- Pas de Yamamura-formule toe. Bereken het sputterende opbrengst (Y) met behulp van de formule voorgesteld door Yamamura et al.18

- Bereken stopdwarsdoorsneden. Evalueer nucleaire (Sn) en elektronische (Se) stopdoorsneden met behulp van gelijkingen. (3)–(4).

en
- Bepaal constanten. Bereken de empirische constante K met behulp van vergelijking (5)

Waar Z1 en Z2 respectievelijk het atoomnummer van het invallende projectiel en het doelmateriaal vertegenwoordigen; M1 en M2 vertegenwoordigen respectievelijk de massa van het invallende projectiel en het doelmateriaal. Er en Eth zijn respectievelijk de gereduceerde energie en drempelenergie, Es is de oppervlaktebindingsenergie van doelmateriaal18.
- Uitvoeringsstappen: Bereken de sputtering yield door het Python-script uit te voeren dat in Figuur 3 wordt getoond. Implementeer de Yamamura-formule met het Python-script dat in Figuur 4 wordt getoond. Zorg ervoor dat de computer is uitgerust met Python 3 en de NumPy-bibliotheek. Het uitvoeren van het Python-script dat in Figuur 3 wordt getoond, genereert een tekstbestand met twee kolommen genaamd yield.dat dat de berekende sputteropbrengsten bevat, zoals weergegeven in Figuur 5.
- Reproduceerbaarheidscontrolepunt: Bevestig de succesvolle uitvoering van deze sectie door een sputtering-yield–versus-incident-energiecurve te genereren voor Sn-ionen die Ru beïnvloeden (Figuur 5). Controleer of de berekende sputteropbrengst voor Ar op Ru overeenkomt met gepubliceerde experimentele gegevens binnen ±30%, die als kalibratiecontrole dienen.

Figuur 3. Python-script voor het berekenen van sputterende opbrengst. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

Figuur 4. Python-script voor de Yamamura-formule. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

Figuur 5. Berekende sputterende opbrengsten van Ar in Ru en Sn in Ru. Links: Ru; rechts: Sn in Ru. Yamamura et al.'s formule beschreven in Stap 2.1 werd gebruikt. De vergelijking tussen de huidige simulaties en die van Wu et al.26 en Laegreid et al.27 wordt uitgevoerd. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
3. Implantatiediepte-simulatie
- Kies het potentiële model. Gebruik het KrC-potentiaal in de RustBCA-code19 voor ion-vaste interacties:

- Definieer de screeningsfunctie. Implementeer Φ(r/a) als een som van exponentiële termen:
- Druk de waarde van a uit voor het KrC-potentiaal zoals in de volgende vergelijking met andere parameters c,i en di uit Tabel 1.

- Uitvoeringsstappen: Bereken de implantatiediepte door het Python-script uit te voeren dat in Figuur 6 wordt getoond, waarbij het RustBCA-uitvoeringscommando in het script is geïntegreerd:
- Typ het commando = "cargo run --release 1D "+ InputFile
- Typ vervolgens os.system(command)
- Open het Python-script dat in Figuur 6 wordt getoond, stel de parameters in volgens het script en voer het uit om een tekstbestand met twee kolommen genaamd depth.dat te verkrijgen, dat de berekende implantatiediepte bevat.
- Reproduceerbaarheidscontrolepunt: Bevestig de succesvolle uitvoering van deze sectie door een gemiddelde implantatiediepte van Sn te genereren (Figuur 7).
| c1 | c2 | c3 | d1 | d2 | d3 |
| 0.19095 | 0.47367 | 0.33538 | 0.27854 | 0.63717 | 1.91925 |
Tabel 1: De parameter ci en di die betrokken zijn bij het KrC-potentiaal.

Figuur 6. Python-script voor het berekenen van implantatiediepte. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

Figuur 7. Berekende implantatiediepte van Sn-ionen in Ru-Mo-Si meerlaagse spiegels. Links: De implantatiediepteverdeling van 10.000 invallende Sn-ionen bij twee invallende energie, 2,0 keV (geel) en 3,0 keV (blauw); Rechts: De gemiddelde implantatiediepte van Sn. Berekend door KrC-potentiaal geïmplementeerd in RustBCA beschreven in protocol stap 3.1. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
4. Berekening van stopvermogen
- Modelleer waterstof als buffergas. Om de schade van keV Sn-ionen aan MLM te beperken, introduceer waterstof als buffergas.
OPMERKING: Daarom blijven de stopkracht en het sputteren van keV Sn-ionen in aanwezigheid van waterstof- en MLM-oppervlakken kritieke kwesties.
- Gebruik DFT-gebaseerde potentialen. Pas de berekende interatomaire potentialen voor waterstof-metaalsystemen af op zowel de Ziegler–Biersack–Littmark (ZBL) als Morse-potentiaalvormen.
OPMERKING: In een recent werk20 is een interatomair potentiaal voor waterstof-metaal systemen ontwikkeld op basis van dichtheidsfunctionaaltheorie (DFT)-berekeningen.
- Reproduceerbaarheidscontrolepunt: Valideer de berekende stopkracht van Sn-ionen in waterstof door de energieafhankelijke stopcurves te vergelijken met referentiegegevens verkregen uit SRIM-simulaties en gepubliceerde experimentele datasets.
OPMERKING: Deze gegevens moeten worden vergeleken met Figuur 6 van Feng et al.20.
- Combineer de output van secties 1–4 (MLM-reflectiviteit, sputterende opbrengst, implantatiediepte en stopvermogen) om de relatieve levensduur van Mo/Si-multilaagspiegels onder Sn-ionblootstelling te schatten.
OPMERKING: Effecten zoals de evolutie van oppervlakteruwheid, spiegelgeometrie en ray tracing zijn niet opgenomen in het huidige protocol en moeten in toekomstige uitbreidingen worden opgenomen.
- Pas dezelfde workflow toe op alternatieve golflengteregimes, zoals Blue-X lithografie, door optische constanten en ionenenergieverdelingen dienovereenkomstig aan te passen.
5. Vorming en ontbinding van SnH4
OPMERKING: Gedetailleerde kinetische studie van de vorming en ontbinding van SnH4 vereist meerdere dwarsdoorsneden en reactiesnelheden tussen Sn-H. Eerder zijn enige elektronenimponisatie en fragmentatie van stannane21, reactiesnelheden van XH4+H→XH3+H2 en SnH4+SnH→Sn2H3+H2, SnH4+SnH→Sn2H5 22,23 gerapporteerd. De plasmafasevorming van SnH4, evenals de interacties en reactiemechanismen met verschillende materialen, zijn echter nog niet volledig gekarakteriseerd of begrepen. Experimentele studies naar stannanechemie en gerelateerde ontbindingsroutes blijven daarom schaars.12,24, wat de noodzaak van verder onderzoek benadrukt.
- DFT- en TST-berekeningen: Gebruik dichtheidsfunctionaaltheorie (DFT) in combinatie met overgangstoestandtheorie (TST) geïmplementeerd in Gaussian 16 om gemiste reactiesnelheden te berekenen.
OPMERKING: Deze computationele benaderingen maken het mogelijk om reactie-energetica, overgangstoestanden en snelheidsconstanten te berekenen, wat een gedetailleerd mechanistisch begrip van stannanevorming onder plasmacondities biedt.
- Definieer reactiepaden. Twee opeenvolgende reactiepaden die leiden tot de vorming van SnH4 zijn hier opgenomen.
(1) Sn+H2→SnH2
(2) SnH2+H2→SnH4
- Voer DFT- en TST-berekeningen uit. Bereken reactie-energieën, overgangstoestanden en snelheidsconstanten (k) voor de twee reacties, met de resultaten weergegeven in Figuur 8 en Figuur 9. Vat de thermodynamica van reacties samen in Tabel 2 en Tabel 4 en Arrhenius-parameters in Tabel 3 en Tabel 5.
- Output- en reproduceerbaarheidscontrolepunt: Valideer de berekende reactiesnelheidsconstanten door de temperatuurafhankelijke snelheidscurves te reproduceren zoals weergegeven in Figuur 8 en Figuur 9, of met gerapporteerde waarden22,23.
- Exporteer de gevalideerde snelheidsconstanten in een tabulatie of machineleesbaar formaat (bijv. CSV of TXT) voor direct gebruik als invoerparameters in latere kinetische modellering van Sn–H plasmachemie.

Figuur 8. De reactiesnelheid en energiebarrière voor Sn+H2→SnH2. Links: Reactiesnelheidsconstanten van Sn+H2→SnH2; Rechts: energiebarrière voor de reactieroutes (alle grijze atomen vertegenwoordigen H, en blauwe atomen Sn). De berekeningen worden uitgevoerd door Gaussian 16. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
| Reactie | Product | ΔH | ΔG | ΔE |
| Sn+H2→SnH2 | SnH2 | -24.71 | -19.13 | 17.87 |
Tabel 2: Reactie-enthalpieën (H), Gibbs-vrije energie (G) en potentiaalbarrières (E) (kcal/mol) voor de drie reactiekanalen bij 298,15 K en 1 atm.
| Arrhenius-parameters | Methoden | Reacties |
| | Sn+H2→SnH2 |
| A | TST | 2.50×10-13 |
| TST/Wigner | 1.13×10-13 |
| TST/Eckart | 1.45×10-29 |
| n | TST | 0.85 |
| TST/Wigner | 0.93 |
| TST/Eckart | 5.56 |
| Ea(kJ/mol) | TST | 68.99 |
| TST/Wigner | 65.3 |
| TST/Eckart | 30.4 |
| k(298K)(cm3 mol-1 sec-1) | TST | 2.72×10-23 |
| TST/Wigner | 8.94×10-23 |
| TST/Eckart | 1.03×10-21 |
Tabel 3: Arrhenius-parameters van de Sn+H2→SnH 2-reactie binnen het temperatuurbereik van 180 tot 2000 K.

Figuur 9. De reactiesnelheid en energiebarrière voor SnH2+H2→SnH4. Links: Reactiesnelheidsconstanten van SnH2+H2→SnH4; Rechts: energiebarrière voor de reactieroutes (alle grijze atomen vertegenwoordigen H, en blauwe atomen Sn). De berekeningen worden uitgevoerd door Gaussian 16. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
| Reactie | Product | ΔH | ΔG | ΔE |
| SnH2+H2→SnH4 | SnH4 | -26.5 | -32.81 | 26.26 |
Tabel 4: Reactie-enthalpieën (H), Gibbs vrije energie (G) en potentiële barrières (E) (kcal/mol) voor de drie reactiekanalen bij 298,15 K en 1 atm.
| Arrhenius-parameters | Methoden | Reacties |
| | SnH2+H2→SnH4 |
| A | TST | 3.73×10-17 |
| TST/Wigner | 1.23×10-17 |
| TST/Eckart | 1.29×10-37 |
| n | TST | 1.55 |
| TST/Wigner | 1.67 |
| TST/Eckart | 7.5 |
| Ea(kJ/mol) | TST | 136.39 |
| TST/Wigner | 132.94 |
| TST/Eckart | 90.83 |
| k(298K)(cm3 mol-1 sec-1) | TST | 3.39×10-37 |
| TST/Wigner | 9.33×10-37 |
| TST/Eckart | 6.56×10-36 |
Tabel 5: Arrhenius-parameters van de SnH2+H2→SnH 4-reactie binnen het temperatuurbereik van 180 tot 2.000 K.
6. Berekening van de elektronenenergiedistributiefunctie (EEDF)
OPMERKING: Boltzmann-transportvergelijking
De Boltzmann-vergelijking voor een ensemble van elektronen in een geïoniseerd gas is

Waarbij f de elektronenverdeling is in de zesdimensionale faseruimte, v de snelheidscoördinaten, e de elementaire lading, m de elektronenmassa (9,10956 × 10-31 kg), E het elektrische veld is,
de snelheidsgradiëntoperator is, en C de veranderingssnelheid in f door botsingen vertegenwoordigt.
- Voer de BOLSIG+-oplosser uit met behulp van de tweetermbenadering om de Boltzmann-transportvergelijking voor waterstofplasma25 op te lossen.
- Uitvoeringsstappen: BOLSIG+ is een grafisch venster.
- Klik op de knop 'Aanrakingen lezen' zoals weergegeven in Figuur 10A om de dwarsdoorsnedegegevens van H2 te lezen.
- Selecteer de berekeningsparameters in het bestand "conditions" zoals weergegeven in Figuur 10B.
- Tot slot, zoals weergegeven in Figuur 10C, klik op de plot EEDF-knop om het EEDF-beeld te tekenen.
- Output- en reproduceerbaarheidscontrolepunt: Bevestig succesvolle uitvoering van de BOLSIG+-oplosser door de elektronenenergiedistributiefunctie (EEDF) voor waterstofplasma te genereren over het gespecificeerde verminderde elektrische veld (E/N) bereik. Controleer dat de EEDF is met Figuur 11.
- Exporteer de definitieve EEDF-gegevens in tabelvorm (bijvoorbeeld ASCII- of CSV-formaat) voor direct gebruik als invoer in kinetische modellering van Sn–H plasmachemie.

Figuur 10. De grafische interface van de BOLSIG+-software. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
7. Kinetische modellering van Sn–H plasmachemie
- Importeer plasmaparameters uit PIC-simulaties. Extraheren plasmaparameters, waaronder elektronendichtheid en plasmatemperatuur, uit vloeistofsimulaties. Gebruik deze parameters als beginvoorwaarden voor PIC-simulaties om de ruimtelijke temporele verdelingen en energiespectra van Sn-ionen te verkrijgen.
- Voer kinetische simulaties uit. Los de gekoppelde snelheidsvergelijkingen op voor Sn, SnHx en gerelateerde tussenproducten met behulp van de PIC-afgeleide ionenenergieverdelingen en DFT/TST-afgeleide reactiesnelheden als input. Volg de temporele evolutie van soortdichtheden onder waterstofplasmaomstandigheden die relevant zijn voor de werking van EUV-bronnen.
- Koppel kinetische uitgangen aan oppervlakte-interactiemodellen. Combineer kinetische resultaten met stopvermogen, sputterende opbrengst en implantatiediepteverdelingen verkregen in secties 2–4. Gebruik deze gekoppelde uitgangen om degradatiemechanismen te evalueren en de effectieve levensduur van Mo/Si MLM te schatten.