14.10: Założenie Małe x

The Small x Assumption
JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
The Small x Assumption
Please note that all translations are automatically generated. Click here for the English version.

45,318 Views

02:20 min
October 19, 2020

Jeśli reakcja ma małą stałą równowagi, położenie równowagi faworyzuje reagenty. W takich reakcjach może wystąpić nieznaczna zmiana stężenia, jeśli początkowe stężenia reagentów są wysokie, a wartość Kc jest mała. W takich okolicznościach stężenie równowagi jest w przybliżeniu równe stężeniu początkowemu. Oszacowanie to można wykorzystać do uproszczenia obliczeń równowagi poprzez założenie, że niektóre stężenia równowagi są równe stężeniom początkowym. Jednak, aby przyjąć to założenie, zmiana stężenia słabego kwasu lub zasady, tj. x, musi być mniejsza niż 5% jego początkowego stężenia. Jeśli x jest większe niż 5%, to do rozwiązania równania równowagi należy użyć wzoru kwadratowego.

Obliczanie stężeń równowagowych przy użyciu założenia upraszczającego algebrę

Jakie są stężenia w stanie równowagi 0,15 M roztworu HCN?

Eq1

Użycie x do przedstawienia stężenia każdego produktu w stanie równowagi daje tę tabelę ICE.

HCN (aq) H+ (aq) CN(aq)
Początkowe stężenie (M) 0.15 0 0
Zmień (M) −x +x +x
Stężenie równowagi (M) 0,15 − x x x

Zastąp wyrazy stężenia równowagi wyrażeniem Kc

Eq2

Zmień układ do postaci kwadratowej i rozwiąż dla x

Eq3

Zatem [H+] = [CN] = x = 8,6 × 10–6 M i [HCN] = 0,15 – x = 0,15 M.

Zauważ w tym przypadku, że zmiana stężenia jest znacznie mniejsza niż początkowe stężenie (konsekwencja małego K), a więc początkowe stężenie doświadcza nieistotnej zmiany:

Eq4

To przybliżenie pozwala na bardziej celowe matematyczne podejście do obliczeń, które pozwala uniknąć konieczności rozwiązywania pierwiastków równania kwadratowego:

Eq5

Obliczona wartość x jest w rzeczywistości znacznie mniejsza niż początkowe stężenie

Eq6

I tak przybliżenie było uzasadnione. Gdyby to uproszczone podejście dało wartość x, która nie uzasadniałaby przybliżenia, obliczenia musiałyby zostać powtórzone bez dokonywania przybliżenia.

Ten tekst został zaadaptowany z Openstax, Chemistry 2e, Section 13.4 Equilibrium Calculations.