8.3
Dodanie bromu lub chloru do alkenu powoduje powstanie produktu 1,2-dihalogenku. Halogenowanie alkenów jest zwykle przeprowadzane w rozpuszczalnikach nienukleofilowych, takich jak chlorek metylenu, chloroform lub czterochlorek węgla.
Rozważ bromowanie cyklopentenu w celu otrzymania trans-1,2-dibromocyklopentanu. Reakcja jest inicjowana przez polaryzację bromu molekularnego w pobliżu bogatego w elektrony wiązania π alkenu. Elektrofilowy brom dodaje się przez podwójne wiązanie alkenowe, tworząc jon bromonu.
Ten cykliczny produkt pośredni jest bardziej stabilny niż karbokation, ponieważ zawiera więcej wiązań kowalencyjnych, a wszystkie atomy mają wypełniony oktet.
Jednak odkształcenie pierścieniowe i dodatni ładunek elektroujemnego bromu sprawiają, że jon bromonu jest podatny na nukleofilowy atak jonu bromkowego. Grupą opuszczającą jest brom w półprodukcie, który pozostaje związany wiązaniem z innym węglem.
Ze względu na steryczne przepełnienie przez cykliczny jon bromonu i brak dostępności orbitali wiążących, nukleofil zbliża się do orbitalu antywiążącego, wskazując przeciwnie do wiązania węgiel-brom, co prowadzi do antyaddycji. W związku z tym jako produkt otrzymuje się tylko trans-1,2-dibromocyklopentan, a nie cis-1,2-dibromocyklopentan.
Ponadto, ponieważ oba atomy węgla jonu bromonu są dostępne dla nukleofila, produkt jest mieszaniną racemiczną.
Różne stereoizomery wyjściowego alkenu dają różne stereoizomery produktu. Bromacja cis-2-butenu wytwarza parę enancjomerów, podczas gdy inny stereoizomer, trans-2-buten, tworzy związek mezo. Dlatego halogenowanie alkenów jest reakcją stereospecyficzną.
W prostym teście jakościowym na obecność podwójnych wiązań olefinowych, po dodaniu bromu do alkenu, roztwór bromu o głębokim czerwonym kolorze staje się bezbarwny, gdy brom dodaje się do podwójnego wiązania. Alternatywnie, roztwór bromu w alkanie zachowuje głęboki czerwony kolor.
Chociaż bromowanie i chlorowanie alkenów są powszechne, dodanie fluoru i jodu nie jest syntetycznie użyteczne. Fluor reaguje zbyt energicznie, a produkty jodowania szybko rozkładają się z powrotem na alken i jod
.Halogenowanie polega na dodaniu chloru lub bromu przez podwójne wiązanie w alkenie w celu uzyskania sąsiedniego dihalogenku. Reakcja zachodzi w obecno…
Prawa autorskie © 2026 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone.