11.7
Etery koronowe to cykliczne związki pochodzące z glikolu etylenowego i jego podstawników, z wieloma wiązaniami eterowymi.
Po raz pierwszy odkryte przez Charlesa Pedersona w 1967 roku, etery koronowe są tak nazywane, ponieważ ich kształt molekularny przypomina koronę.
Nazewnictwo eterów koronowych wykorzystuje ogólny wzór x-korona-y, gdzie x oznacza całkowitą liczbę atomów w pierścieniu, a y oznacza liczbę atomów tlenu. Na przykład 18-korona-6 to 18-członowy pierścień zawierający sześć atomów eteru tlenu.
Wiadomo, że etery koronowe wiążą kationy metali w swojej wewnętrznej jamie wyłożonej regularnie rozmieszczonymi atomami tlenu. Na przykład 18-crown-6 silnie wiąże jon potasu.
Samotne pary elektronów na atomach tlenu wyściełających wewnętrzną wnękę sprawiają, że wnęka jest polarna i skutecznie koordynuje się z jonem metalu.
Selektywność kationu zmienia się w zależności od wielkości ubytku. Etery koronowe wiążą przede wszystkim jony metali alkalicznych, których średnice są porównywalne ze średnicą wnęki eterowej.
Na przykład 18-korona-6 skutecznie wiąże jon potasu, ale nie jon litu, ponieważ średnica wnęki eterowej jest zbliżona do średnicy jonu potasu. Natomiast 12-crown-4, z mniejszą wnęką, silniej wiąże jony litu.
Zewnętrzna powierzchnia eterów koronowych przypomina węglowodór i jest niepolarna. W rezultacie, etery koronowe mogą rozpuszczać sole nieorganiczne w niepolarnych rozpuszczalnikach organicznych poprzez solwatację kationu.
Na przykład nadmanganian potasu, sól nieorganiczna, sam nie rozpuszcza się w benzenie, rozpuszczalniku organicznym. Jednak po dodaniu 18-crown-6 sól rozpuszcza się, nadając benzenowi fioletowy kolor.
18-Crown-6 tworzy kompleks z jonem potasu, który rozpuszcza się w benzenie. Nierozwiązany jon nadmanganianu nadaje roztworowi benzenu charakterystyczny fioletowy kolor. Powstały "fioletowy benzen" jest użytecznym odczynnikiem w reakcjach utleniania.
Podobnie, etery koronowe ułatwiają dostępność niedostępnych w inny sposób anionów w niepolarnym rozpuszczalniku i zwiększają ich nukleofilowość.
Etery koronowe to cykliczne polietery zawierające wiele atomów tlenu, zwykle ułożonych w regularny wzór. Pierwszy eter koronowy został zsyntetyzowany…
Copyright © 2026 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone.