9.4
Jedno z dwóch głównych podejść do wytwarzania alkinów polega na alkilowaniu końcowych alkinów w celu wytworzenia alkinów o dłuższych łańcuchach węglowych.
Przygotowanie alkinów przy użyciu podejścia alkilacyjnego przebiega w dwóch etapach.
Pierwszym krokiem jest reakcja deprotonacji, w której końcowy alkin reaguje z mocną zasadą, taką jak amid sodu, tworząc jon acetylogenkowy.
Drugim etapem jest reakcja substytucji, w której jon acetylogenkowy reaguje z pierwszorzędowym halogenkiem alkilu, dając alkinek o dłuższym łańcuchu węglowym.
Ponieważ nowa grupa alkilowa jest dodawana do wyjściowego alkinu, reakcja nazywa się reakcją alkilacji.
Przypomnijmy, że jon acetylogenkowy jest mocną zasadą i może funkcjonować jako silny nukleofil.
Reakcja substytucji przebiega zgodniez mechanizmem SN2, w którym nukleofilowy jon acetylogenkowy atakuje dodatnio spolaryzowany węgiel halogenku alkilu z kierunku przeciwnym do grupy opuszczającej halogenek.
Powoduje to stan przejściowy z częściowo utworzonym wiązaniem węgiel-węgiel i częściowo zerwanym wiązaniem węgiel-halogen. Przemieszczenie grupy opuszczającej daje produkt z odwróconą stereochemią w centrum reakcji.
Reakcja SN2 jest najbardziej efektywna w przypadku niezakłóconych halogenków alkilowych, takich jak halogenek metylu i inne pierwszorzędowe halogenki alkilowe, które są mniej sterycznie utrudnione, co pozwala na jednoczesny atak nukleofilowy i odejście grupy opuszczającej.
W przeciwieństwie do masywnych drugorzędowych i trzeciorzędowych halogenków alkilowych, jony acetyloide działają jak mocne zasady i ulegają eliminacji E2 zamiast podstawiania.
Alkilowanie końcowych alkinów jest przydatną metodą syntezy alkinów o dłuższych łańcuchach węglowych. Na przykład deprotonacja acetylenu i następująca po niej reakcja z bromkiem metylu daje 1-propynę. Ten końcowy alkin może być dalej deprotonowany i zmuszony do reakcji z innym halogenkiem alkilu, takim jak bromek etylu, tworząc wewnętrzny alkin, 2-pentyn.
Wstęp
Alkilowanie terminalnych alkinów pierwszorzędowymi halogenkami alkilu w obecności mocnej zasady, takiej jak amidek sodu, jest jedną z powszechny…
Prawa autorskie © 2026 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone.