16.15
Cykloaddycje to klasa reakcji perycyklicznych, w których dwa nienasycone związki łączą się, tworząc produkt cykliczny.
Są one oznaczone notacją [m + n], gdzie "m" i "n" wskazują liczbę π elektronów w oddziałujących składowych.
Na przykład reakcja między układem elektronowym z czterema π i dwoma π elektronów jest oznaczona jako cykloaddycja [4 + 2], znana również jako reakcja Dielsa-Aldera.
Podobnie, oddziaływanie między dwoma układami, z których każdy ma dwa π elektronów, jest oznaczone jako [2 + 2] cykloaddycja.
Reakcje te mogą zachodzić w warunkach termicznych lub fotochemicznych.
Jeśli całkowita liczba π elektronów jest wielokrotnością 4n, gdzie n jest liczbą całkowitą, cykloaddycja jest fotochemicznie dozwolona i termicznie zabroniona.
Jeśli jednak całkowita liczba π elektronów wynosi 4n + 2, reakcja jest termicznie dozwolona i zabroniona fotochemicznie.
Tak więc cykloaddycja [4 + 2] jest korzystna termicznie, podczas gdy cykloaddycja [2 + 2] jest korzystna fotochemicznie.
Cykloaddycje są jedną z najcenniejszych i najskuteczniejszych dróg syntezy prowadzących do powstania związków cyklicznych. Są to skoordynowane reakcje pericykliczne pomiędzy dwoma nienasyconymi związkami, w wyniku których powstaje produkt cykliczny z dwoma nowymi wiązaniami σ utworzonymi kosztem wiązań π. Najbardziej powszechna jest cykloaddycja [4 + 2], znana jako reakcja Dielsa-Aldera. Innym przykładem jest cykloaddycja [2 + 2].
Możliwość przeprowadzenia reakcji cykloaddycji w warunkach termicznych i fotochemicznych można przewidzieć, stosując zestaw reguł selekcji. Jeżeli całkowita liczba elektronów π biorących udział w przegrupowaniu jest wielokrotnością 4n, reakcja fotochemiczna jest dozwolona. Reakcja jest termicznie dozwolona, jeśli całkowita liczba zaangażowanych elektronów π wynosi 4n + 2.
Cykloaddycje to klasa reakcji perycyklicznych, w których dwa nienasycone związki łączą się, tworząc produkt cykliczny.
Są one oznaczone notacją [m + n], gdzie "m" i "n" wskazują liczbę π elektronów w oddziałujących składowych.
Na przykład reakcja między układem elektronowym z czterema π i dwoma π elektronów jest oznaczona jako cykloaddycja [4 + 2], znana również jako reakcja Dielsa-Aldera.
Podobnie, oddziaływanie między dwoma układami, z których każdy ma dwa π elektronów, jest oznaczone jako [2 + 2] cykloaddycja.
Reakcje te mogą zachodzić w warunkach termicznych lub fotochemicznych.
Jeśli całkowita liczba π elektronów jest wielokrotnością 4n, gdzie n jest liczbą całkowitą, cykloaddycja jest fotochemicznie dozwolona i termicznie zabroniona.
Jeśli jednak całkowita liczba π elektronów wynosi 4n + 2, reakcja jest termicznie dozwolona i zabroniona fotochemicznie.
Tak więc cykloaddycja [4 + 2] jest korzystna termicznie, podczas gdy cykloaddycja [2 + 2] jest korzystna fotochemicznie.
From Chapter 16:
Now Playing
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
2.6K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
6.1K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
3.6K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
9.2K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
4.1K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
3.1K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
8.3K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
3.0K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
3.8K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
6.2K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
31.4K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
9.9K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
2.4K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
1.8K Views
Dienes, Conjugated Pi Systems, and Pericyclic Reactions
1.6K Views
See More