Polimeryzacja rodnikowa ze wzrostem łańcucha: mechanizm

Polimeryzacja o wzroście łańcucha rodnikowego składa się z trzech etapów: inicjacji, propagacji i zakończenia.

Na etapie inicjacji wolny rodnik wygenerowany przez homolityczne rozszczepienie inicjatora rodnika reaguje z podwójnym wiązaniem monomeru. Generuje wiązanie sigma między inicjatorem a monomerem. W rezultacie miejsce rodnikowe przesuwa się do monomeru.

Etap rozmnażania rozpoczyna się, gdy ten nowy rodnik dodaje się do innego monomeru. Ten krok powtarza się, aby dodać więcej monomerów w celu wyhodowania łańcucha polimerowego.

Monomery wiążą się preferencyjnie w taki sposób, że miejsce rodnikowe jest zawsze obecne na bardziej podstawionym węglu.

Wreszcie, zakończenie łańcucha może nastąpić przez sprzężenie rodników w dwóch rosnących łańcuchach polimerowych.

Alternatywnie, rodnik jednego łańcucha abstrahuje wodór od węgla sąsiadującego z miejscem rodnika w drugim łańcuchu polimerowym. Tak więc polimeryzacja zatrzymuje się i daje parę polimerów zakończonych alkilem i alkenylem.