Subskrypcja JoVE jest wymagana do oglądania tego materiału. Zaloguj się lub rozpocznij bezpłatny okres próbny.

Artykuł metodologiczny

Wspomagane mikrofalami wewnątrzcząsteczkowe dehydrogenacyjne reakcje Dielsa-Aldera do syntezy funkcjonalizowanych naftalenów/barwników solwatochromowych

15.8K wyświetleń

⸱

DOI:

10.3791/50511

⸱

1 kwietnia 2013

 ,  , 
1Department of Chemistry, University of Pittsburgh

W tym artykule

Podsumowanie

Wspomagane mikrofalami wewnątrzcząsteczkowe reakcje dehydrogenacyjne Dielsa-Aldera (DA) zapewniają zwięzły dostęp do funkcjonalizowanych bloków budulcowych cyklopenta[b]naftalenu. Użyteczność tej metodologii wykazano poprzez jednoetapową konwersję odwodornionych cykloloadduktów DA w nowe solwatochromowe barwniki fluorescencyjne w reakcjach sprzęgania krzyżowego katalizowanych palladem Buchwalda-Hartwiga.

Streszczenie

Funkcjonalizowane naftaleny mają zastosowanie w różnych dziedzinach badań, począwszy od syntezy naturalnych lub biologicznie aktywnych molekuł, a skończywszy na przygotowaniu nowych organicznych barwników. Chociaż opisano wiele strategii dostępu do rusztowań naftalenowych, wiele procedur nadal ma ograniczenia pod względem funkcjonalności, co z kolei zawęża zakres dostępnych substratów. Opracowanie wszechstronnych metod bezpośredniego dostępu do podstawionych naftalenów jest zatem wysoce pożądane.

Reakcja cykloaddycji Dielsa-Aldera (DA) jest potężną i atrakcyjną metodą tworzenia nasyconych i nienasyconych układów pierścieniowych z łatwo dostępnych materiałów wyjściowych. Nowa, wspomagana mikrofalami wewnątrzcząsteczkowa dehydrogenacyjna reakcja DA pochodnych styrenylu opisana w niniejszym dokumencie generuje różnorodne funkcjonalizowane cyklopenta[b]naftaleny, których nie można było wytworzyć przy użyciu istniejących metod syntezy. W porównaniu z konwencjonalnym ogrzewaniem, promieniowanie mikrofalowe przyspiesza szybkość reakcji, zwiększa wydajność i ogranicza powstawanie niepożądanych produktów ubocznych.

Użyteczność tego protokołu jest dodatkowo demonstrowana przez konwersję cycloadductu DA na nowy solwatochromowy barwnik fluorescencyjny za pomocą katalizowanej palladem reakcji sprzęgania krzyżowego Buchwalda-Hartwiga. Spektroskopia fluorescencyjna, jako pouczająca i czuła technika analityczna, odgrywa kluczową rolę w dziedzinach badawczych, w tym w naukach o środowisku, medycynie, farmakologii i biologii komórkowej. Dostęp do różnorodnych nowych fluoroforów organicznych dostarczanych przez wspomaganą mikrofalami reakcję dehydrogenacyjną DA pozwala na dalszy postęp w tych dziedzinach.

Wprowadzenie

Projektowanie i synteza małych cząsteczek jest kluczowe dla rozwoju szeregu dziedzin naukowych, w tym farmaceutyków, pestycydów, barwników organicznych i wielu innych 1. Reakcje Dielsa-Aldera (DA) i dehydro-Dielsa-Aldera (DDA) są szczególnie potężnymi narzędziami w syntezie małych związków cyklicznych i aromatycznych 2-4. Dodatkowo, termiczne reakcje dehydrogenacyjne DA styrenu dienu z dienofilami alkinowymi stanowią potencjalnie korzystną drogę do syntezy związków aromatycznych poprzez początkowe tworzenie cykloloadduktów, które mogą dalej aromatyzować w warunkach utleniania 5. Dzięki zastosowaniu termicznej wewnątrzcząsteczkowej reakcji dehydrogenacyjnej DA styrenu dienu z alkinami, problemy zwykle związane z wykorzystaniem styrenu jako dienu, takie jak niepożądana [2 + 2] cykloaddycja 5,6 i reakcje polimeryzacji 7 oraz słaba regioselektywność, są łagodzone i można wytwarzać związki naftalenu.

Termiczna wewnątrzcząsteczkowa reakcja dehydrogenacyjna DA styrenów z alkinami nie jest pozbawiona znacznych problemów. Po pierwsze, większość reakcji cierpi z powodu niskiej wydajności, długich czasów reakcji i wysokich temperatur reakcji 8-11. Ponadto wiele reakcji nie sprzyja wyłącznemu tworzeniu się produktu naftalenowego; Zarówno naftalen, jak i dihydronaftalen są wytwarzane, często jako nierozłączne mieszaniny w chromatografii kolumnowej 11,12. Wiązania prekursora styrenu są również ograniczone do heteroatomów i/lub ugrupowań karbonylowych. Podano tylko jeden przykład dla uwięzi całkowicie zawierającej węgiel, wymagającej warunków 250 °C czystych przez 48 godzin w celu uzyskania powstania naftalenu 10.

Oprócz ograniczonej różnorodności w zakresie wiązań materiałów wyjściowych, jednym z najpoważniejszych ograniczeń tej metodologii jest brak funkcjonalności tolerowanej w konwencjonalnych warunkach termicznych. Koniec alkinowy materiału wyjściowego jest albo niepodstawiony, albo dołączony do grupy fenylowej lub trimetylosililoowej (TMS) 8-13. W jednym przypadku wykazano, że ester na końcu alkinowym ulega reakcji dehydrogenacyjnej DA, ale w wyniku czego powstaje mieszanina produktów naftalenu i dihydronaftalenu 11. Późniejsza propozycja sugeruje, że grupa TMS dołączona do końca alkinowego jest niezbędna do osiągnięcia wyłącznego tworzenia naftalenu w wysokich wydajnościach 10. Niedobór różnorodnej funkcjonalności zgłaszany w termicznych reakcjach dehydrogenacyjnych DA poważnie ogranicza potencjał tej reakcji w kierunku tworzenia unikalnych struktur naftalenu.

Pragnienie różnorodności struktur naftalenowych wynika z ich funkcji jako małych cząsteczek budulcowych w kilku dziedzinach nauki, zwłaszcza organicznych barwników fluorescencyjnych 14,15. Doskonała rozdzielczość przestrzenna i czasy reakcji małych barwników organicznych do monitorowania zdarzeń w czasie rzeczywistym 16 doprowadziły do opracowania setek dostępnych na rynku związków fluorescencyjnych. Wiele z tych barwników to naftaleny o dyskretnych właściwościach fotofizycznych i chemicznych 15. Wybór barwników fluorescencyjnych o określonych właściwościach do monitorowania poszczególnych funkcji jest wyzwaniem, co prowadzi do rosnącego zapotrzebowania na nowe klasy fluoroforów o bardziej zróżnicowanych właściwościach fotofizycznych. W tym celu termiczna wewnątrzcząsteczkowa reakcja dehydrogenacyjna DA styrenów z alkinami, która pozwala na dywersyfikację unikalnego rusztowania naftalenowego, byłaby potencjalnie korzystna przy zastosowaniu do opracowania nowych barwników fluorescencyjnych zawierających naftalen.

Jako alternatywa dla konwencjonalnego ogrzewania, chemia wspomagana mikrofalami jest korzystna, ponieważ oferuje bardziej równomierne ogrzewanie próbki chemicznej, co prowadzi do wyższych wydajności chemicznej, szybszych szybkości reakcji, łagodniejszych warunków reakcji i często innej selektywności produktów 17. Zastosowanie mikrofalowych w porównaniu z konwencjonalnymi warunkami ogrzewania w wewnątrzcząsteczkowej reakcji dehydrogenacyjnej DA styrenów służy wyeliminowaniu wielu problemów związanych z tą metodologią poprzez skrócenie czasu reakcji z dni do minut, zwiększenie wcześniej słabych wydajności, obniżenie temperatur reakcji i zapewnienie bardziej selektywnego tworzenia pożądanego produktu naftalenowego. Warunki reakcji wspomaganej mikrofalami mogą również z większym prawdopodobieństwem ułatwić włączenie do produktów naftalenowych większej różnorodności funkcji, które wcześniej były nieosiągalne. Opisano tylko jeden wcześniejszy przykład wykorzystania warunków wspomaganych mikrofalami w reakcji dehydrogenacyjnej DA, w której 90% wydajność zarówno naftalenu, jak i dihydronaftalenu uzyskano w ciągu zaledwie 15 minut w temperaturze 170 °C 12.

Tutaj opisano wspomaganą mikrofalami wewnątrzcząsteczkową dehydrogenacyjną reakcję DA pochodnych styrenylu, która prowadzi do wyłącznego tworzenia funkcjonalizowanych i różnorodnych produktów naftalenowych w ciągu zaledwie 30 minut i z wysoką do ilościowej wydajnością 18. Użyteczność tego protokołu została dodatkowo wykazana przez jednoetapową konwersję produktu naftalenowego w nowy rozpuszczalnochromowy barwnik fluorescencyjny o właściwościach fotofizycznych, które rywalizują z popularnym na rynku barwnikiem Prodan 19.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Protokół

1. Mikrofalowa reakcja dehydrogenacyjna DA

  1. Dodać pochodną para-chloro-styrenu (0,045 g, 0,18 mmol) i 1,2-dichloroetan (3 ml) do 2-5 ml fiolki do napromieniania mikrofalowego wyposażonej w mieszadło w celu uzyskania 0,060 M roztworu. Stężenie to jest stosowane, ponieważ wyższe stężenia prowadzą do powstawania niepożądanych produktów.
  2. Zakryj fiolkę z promieniowaniem mikrofalowym i umieść ją w komorze syntezatora mikrofalowego.
  3. Napromieniać roztwór w temperaturze 180 °C przez 200 minut, mieszając i z ustalonym czasem podtrzymania. Czas podtrzymania to czas trwania napromieniowania w wyznaczonej temperaturze. Mieszanina reakcyjna zmieni kolor na złoty. Dłuższe czasy reakcji nie mają negatywnego wpływu na wydajność reakcji.
  4. Potwierdzić, że reakcja została zakończona za pomocą chromatografii cienkowarstwowej (TLC) z użyciem 5% octanu etylu/heksanu jako eluentu. Wizualizuj płytkę TLC za pomocą światła UV i plamy z nadmanganianu potasu. Rf reagenta i produktu wynoszą odpowiednio 0,2 i 0,25.
  5. Przenieść reakcję do fiolki scyntylacyjnej przy użyciu 1 ml 1,2-dichloroetanu w celu przepłukania fiolki do reakcji mikrofalowej. W ten sposób w fiolce scyntylacyjnej znajduje się około 3 ml roztworu.
  6. Zagęścić zawartość fiolki scyntylacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 40 °C za pomocą wyparki obrotowej (10-30 mmHg). Odparowanie rozpuszczalnika będzie wymagało 5-10 minut, a otrzyma się 45 mg surowego brązowego oleju. Ropa naftowa jest stabilna i może być przechowywana w nieskończoność bez rozkładu.
  7. Oczyść ropę naftową przez filtrację przez pipetę żelu krzemionkowego z 5% octanem etylu/heksanami jako eluentem, aby uzyskać 41 mg naftalenu w postaci białego ciała stałego.
  8. Potwierdzić tożsamość produktu za pomocą 1-godzinnejspektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego (NMR) przy użyciu deuterowanego chloroformu (CDCl3) jako rozpuszczalnika. Dla spektrometru NMR 300 MHz widmo 1H NMR naftalenu jest następujące: 7,80 (d, J = 1,8 Hz, 1H), 7,72 (d, J = 9,0 Hz, 1H), 7,70 (s, 1H), 7,38 (dd, J = 1,8, 9,0 Hz, 1H), 3,07 (t, J = 7,1 Hz, 4H), 2,66 (s, 3H), 2,18 (p, J = 7,1 Hz, 2H) ppm.

2. Reakcja sprzęgania krzyżowego katalizowana palladem-Palladem Buchwalda-Hartwiga

  1. Dodać RuPhos palladacycle (3 mg, 0,004 mmol) do wysuszonej w suszarce 0,5-2 ml fiolki do napromieniania mikrofalowego Biotage wyposażonej w mieszadło i zakręcić fiolkę.
  2. Opróżnić fiolkę i ponownie napełnić ją azotem trzykrotnie, przekłuwając przegrodę nasadki igłą o małym rozmiarze. Po zakończeniu oczyszczania fiolki należy usunąć igłę. Fiolka do napromieniania mikrofalowego będzie działać jak szczelna rurka podczas reakcji, a najlepsze wyniki uzyskuje się, gdy w naczyniu reakcyjnym znajduje się minimalna ilość powietrza.
  3. Przez przegrodę dodać bis(trimetylosililo)amid litu (0,32 ml 1,0 M roztworu w THF, 0,32 mmol) za pomocą strzykawki i mieszając. Roztwór zmieni kolor na czerwony.
  4. Po mieszaniu przez 2-10 minut dodać naftalen (0,038 g, 0,16 mmol) do 0,3 ml bezwodnego tetrahydrofuranu (THF) za pomocą strzykawki. Do całkowitego rozpuszczenia naftalenu można użyć dodatkowego THF (do 0,2 ml).
  5. Po 2-10 minutach mieszania dodać dimetyloaminę (0,12 ml 2,0 M roztworu w THF, 0,24 mmol) za pomocą strzykawki i opuścić naczynie reakcyjne do podgrzanej kąpieli olejowej o temperaturze 85 °C.
  6. Podgrzewać mieszaninę reakcyjną przez 3 godziny w temperaturze 85 °C lub do momentu zakończenia reakcji przez TLC. Mieszanina reakcyjna będzie miała kolor ciemnobrązowy. W przypadku TLC użyj 20% octanu etylu / heksanów jako eluentu i wizualizuj powstałą płytkę za pomocą światła UV i barwienia nadmanganianem potasu. Rf reagenta i produktu wynoszą odpowiednio 0,5 i 0,4.
  7. Schłodzić reakcję do temperatury pokojowej, zdjąć nakrętkę fiolki i zalać reakcję nasyconym wodnym roztworem chlorku amonu (10 ml).
  8. Za pomocą lejka separacyjnego o pojemności 60 ml oddzielić warstwę wodną od warstwy organicznej. Usunąć warstwę wodną trzykrotnie octanem etylu (12 ml).
  9. Połączyć warstwy organiczne w rozdzielaczu separatora i przemyć raz solanką (15 ml).
  10. Wysuszyć połączone warstwy organiczne na siarczanie sodu przez 10 minut, a następnie usunąć siarczan sodu przez filtrację grawitacyjną.
  11. Za pomocą wyparki obrotowej zagęścić powstały roztwór pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 30 °C (10-30 mmHg). Odparowanie rozpuszczalnika będzie wymagało 5-10 minut i uzyska się surowy brązowy olej.
  12. Oczyść surowy produkt za pomocą chromatografii kolumnowej z żelem krzemionkowym z 1,5 cm kolumną chromatograficzną i 5% octanem etylu/heksanami jako eluentem. Barwnik zostanie otrzymany w postaci 27 mg żółtego ciała stałego.
  13. Potwierdzić tożsamość produktu za pomocą 1-godzinnejspektroskopii NMR przy użyciu CDCl3 jako rozpuszczalnika. Dla spektrometru NMR 400 MHz widmo 1H NMR dla barwnika jest następujące: 7,64 (d, J = 9,0 Hz, 1H), 7,56 (s, 1H), 7,11 (dd, J = 2,5, 9,0 Hz, 1H), 6,87 (d, J = 2,5 Hz, 1H), 3,02 (s, 6H), 3,02 - 2,87 (m, 4H), 2,65 (s, 3H), 2,12 (p, J = 7,3 Hz, 2H) ppm.

3. Przygotowanie roztworu barwnika do badań fotofizycznych

  1. Przenieść 1 mg barwnika do czystej, suchej kolby pomiarowej o pojemności 10 ml i rozcieńczyć do kreski dichlorometanem (DCM) w celu otrzymania roztworu podstawowego barwnika o stężeniu 0,4 x 10-3 M.
  2. Przenieść 253 μl roztworu podstawowego do drugiej kolby miarowej o pojemności 10 ml i rozcieńczyć do objętości za pomocą DCM, aby przygotować 1 x 10-5 M roztwór barwnika. Roztwór ten zostanie wykorzystany do zebrania zarówno danych UV-Vis, jak i fluorescencyjnych barwnika.

4. Spektroskopia absorpcyjna w zakresie widzialnym UV

  1. Napełnij dwie komórki spektrofotometru kwarcowego DCM. To są ślepe próbki. Umieść je we wnęce spektrofotometru UV-Vis. Nigdy nie dotykaj powierzchni optycznych ogniwa. Trzymaj komórki w górnej części płyt bocznych, które nie są skierowane w stronę osi optycznej.
  2. Ustaw parametry instrumentalne na szerokość szczeliny 2 i szybkość akwizycji 480 nm/min. Wybierz nazwę próbki i wybierz zakres akwizycji od 600 do 200 nm.
  3. Zebrać widmo tła, wyjąć próbkę z przyrządu, opróżnić ją i spłukać kilkoma porcjami roztworu barwnika 1 x 10-5 M przed napełnieniem. Unikaj przepełniania ogniwa. Przed włożeniem sample z powrotem do uchwytu ostrożnie przetrzyj okienka komórki czystą chusteczką do soczewek.
  4. Zebrać widmo absorpcyjne próbki. Maksimum absorpcji obserwuje się przy długości fali 377 nm.
  5. Ostrożnie wyczyść celi spektrofotometru kwarcowego wodą, acetonem i etanolem przed przeprowadzeniem analiz absorpcji UV-Vis na innych próbkach.
  6. Użyj oprogramowania Excel lub Origin, aby wykreślić i przeanalizować zebrane dane.

5. Spektroskopia emisyjna fluorescencji

  1. Napełnij celę fluorometru kwarcowego roztworem barwnika 1 x 10-5 M i umieść go w spektrofluorometrze. Unikać kontaktu skóry z powierzchniami optycznymi komórki.
  2. Ustaw parametry instrumentalne: długość fali wzbudzenia przy 334 nm, szerokość szczeliny 2, szybkość akwizycji 0,1 nm/s, zakres akwizycji od 390 do 750 nm. Do usunięcia rozproszonego światła ze źródła emisji potrzebny jest filtr odcinający o długości fali 390 nm.
  3. Zebrać widmo emisji fluorescencji próbki. Maksimum emisji fluorescencji obserwuje się przy długości fali 510 nm.
  4. Oczyść celę fluorometru kwarcowego wodą, acetonem i etanolem przed przeprowadzeniem analiz fluorescencyjnych na innych próbkach.
  5. Użyj oprogramowania Excel lub Origin, aby wykreślić i przeanalizować zebrane dane.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Wyniki

Naświetlanie mikrofalowe (MWI) pochodnych styrenylowych w temperaturze 180 °C prowadzi do całkowitej syntezy cyklopenta[b]naftalenu w czasie zaledwie 30 min i z wydajnością od wysokiej do ilościowej (Rysunek 1) 18. Nie obserwuje się produktu ubocznego w postaci dihydronaftalenu, a w widmie spektroskopii 1H NMR produkty wydają się czyste, bez konieczności dodatkowej puryfikacji po naświetlaniu (Rysunek 2). Różne modyfikacje szkieletu naftalenoweg...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Dyskusja

Reakcja dehydrogenacyjna DA wspomagana mikrofalami

Wewnątrzcząsteczkowa reakcja dehydrogenacyjna DA prekursorów styrenylu za pomocą promieniowania mikrofalowego (MWI) wytwarza różnorodne struktury naftalenu z wysoką wydajnością 71-100% i krótkim czasem reakcji, wymagającym zaledwie 30 minut (ryc. 1) 18. Najtrudniejszym aspektem przeprowadzania reakcji dehydrogenacyjnej DA jest wybór rozpuszczalnika, który często jest skomplikowany, ponieważ należy wziąć pod uwagę róż...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Oświadczenia

Autorzy oświadczają, że nie mają konkurencyjnych interesów finansowych.

Podziękowania

Dziękujemy Narodowej Fundacji Nauki (CHE0910597) oraz Narodowym Instytutom Zdrowia (P50-GM067982) za wsparcie tej pracy. Jesteśmy wdzięczni profesorowi Michaelowi Trakselisowi (University of Pittsburgh) za pomocne dyskusje na temat pomiarów fluorescencji. Dziękujemy Kristy Gogick i Robinowi Sloanowi (University of Pittsburgh) za ich pomoc w zbieraniu danych fluorescencyjnych.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Materiały

Lista materiałów użytych w tym artykule
NazwaFirmaNumer katalogowyKomentarze
odczynnik/Materiał
1,2-Dichlor– tan, odczynnik ACS ≥ 99.0% Sigma-Aldrich319929
SiliaPlate G TLC - na podłożu szklanym, 250 μ mSilicycleTLG-R10011B-323
Octan etylu, certyfikowany ACS ≥ 99,5%Heksany Fisher ScientificE14520
, certyfikowane ACS ≥ 98,5%Fisher ScientificH29220
Żel krzemionkowy, standardowetechnologie sorbentu30930M60 A, 40-63 i mu; M (230 x 400 mesh)
RuPhos palladacycleStrem46-0266
Azot gazowyMatheson TRIGASNI304Azot 304cf, przemysłowy
roztwór bis(trimetylosililo)amidu lituSigma-Aldrich2257701,0 M roztwór w THF
Tetrahydrofuran bezwodny ≥ 99,9%Sigma-Aldrich401757Wolny od inhibitorów
roztwór dimetyloaminySigma-Aldrich3919562,0 M roztwór w THF
Chlorek amonuFisher ScientificA661-500
Siarczan sodu, bezwodny (granulowany)Fisher ScientificS421-500
Kolumna chromatograficznaChemglassCG-1188-04½ w Identyfikator x 18 cali E.L.
Cykloheksan, ≥ 99,0%Fisher ScientificC556-1
Toluen bezwodny, 99,8%Sigma-Aldrich24451
1,4-dioksan bezwodny, 99,8%Sigma-Aldrich296309
Tetrahydrofuran bezwodny, ≥ 99,9%Sigma-Aldrich186562250 ppm BHT jako inhibitor
DichlorometanuSigma-Aldrich650463Chromasolv Plus
Chloroform, ≥ 99,8%Fisher ScientificC298-1
Acetonitryl bezwodny, 99,8%Sigma-Aldrich271004
Dimetylosulfotlenek, ≥ 99,9%Fisher ScientificD128
Alkohol etylowy Pharmco-AAPER11ACS200Absolute
EquipmentSyntezator
mikrofalowyBiotageInitiator Exp
Fiolka mikrofalowaBiotage 3520160,5 – 2 ml
Fiolka mikrofalowaBiotage3515212 – 5 ml
Nasadka na fiolkę mikrofalowąBiotage352298
Syntezator mikrofalowyFiolka mikrofalowa Anton PaarMonowave 300
Nasadka na fiolkę mikrofalową
BrukerAvance300 lub 400 MHz
SpektrometrPerkinElmerLamda 9
Cela spektrofotometruStarna Cells29B-Q-10Spectrosil kwarc, długość ścieżki 10 mm, półmikro, ścianka
Spektrofluorometr HORIBA Jobin YvonFluoroMax-3 S4
Komórka fluorometrycznaStarna Cells29F-Q-10Spectrosil kwarc, długość ścieżki 10 mm, półmikro
G4 Anton Paar 99135 Spektrometr NMR Anton Paar 88882 widzialny w promieniowaniu UV

Bibliografia

  1. Wender, P. A., Miller, B. L. Synthesis at the molecular frontier. Nature. 460, 197-201 (2009).
  2. Takao, K. -i, Munakata, R., Tadano, K. -i Recent Advances in Natural Product Synthesis by Using Intramolecular Diels-Alder Reactions. Chem. Rev. 105 (12), 4779-4807 (2005).
  3. Winkler, J. D. Tandem Diels-Alder Cycloadditions in Organic Synthesis. Chem. Rev. 96 (1), 167-176 (1996).
  4. Wessig, P., Müller, G. The Dehydro-Diels-Alder Reaction. Chem. Rev. 108 (6), 2051-2063 (2008).
  5. Wagner-Jauregg, T. Thermische und photochemische Additionen von Dienophilen an Arene sowie deren Vinyloge und Hetero-Analoge; II. Synthesis. (10), 769-798 (1980).
  6. Ohno, H., et al. A Highly Regio- and Stereoselective Formation of Bicyclo[4.2.0]oct-5-ene Derivatives through Thermal Intramolecular [2 + 2] Cycloaddition of Allenes. J. Org. Chem. 72 (12), 4378-4389 (2007).
  7. Stille, J. K., Chung, D. C. Reaction of Vinylidene Cyanide with Styrene. Structure of the Cycloadduct and Copolymer. Macromolecules. 8 (1), 83-85 (1975).
  8. Klemm, L. H., Klemm, R. A., Santhanam, P. S., White, D. V. Intramolecular Diels-Alder reactions. VI. Synthesis of 3-hydroxymethyl-2-naphthoic acid lactones. J. Org. Chem. 36 (15), 2169-2172 (1971).
  9. Klemm, L. H., McGuire, T. M., Gopinath, K. W. Intramolecular Diels-Alder reactions. 10. Synthesis and cyclizations of some N-(cinnamyl and phenylpropargyl)cinnamamides and phenylpropiolamides. J. Org. Chem. 41 (15), 2571-2579 (1976).
  10. Ozawa, T., Kurahashi, T., Matsubara, S. Dehydrogenative Diels-Alder Reaction. Org. Lett. 13 (19), 5390-5393 (2011).
  11. Chackalamannil, S., et al. A facile Diels-Alder route to dihydronaphthofuranones. Tetrahedron Lett. 41 (21), 4043-4047 (2000).
  12. Ruijter, E., et al. Synthesis of Polycyclic Alkaloid-Type Compounds by an N-Acyliminium -Pictet-Spengler/Diels-Alder Sequence. Synlett. 2010, 2485-2489 (2010).
  13. Toyota, M., Terashima, S. A novel synthesis of the basic carbon framework of fredericamycin A. Promising routes for the spiro chiral center construction of the CD-ring system. Tetrahedron Lett. 30 (7), 829-832 (1989).
  14. de Koning, C. B., Rousseau, A. L., van Otterlo, W. A. L. Modern methods for the synthesis of substituted naphthalenes. Tetrahedron. 59 (1), 7-36 (2003).
  15. Johnson, I., Spence, M. T. Z. The Molecular Probes Handbook, A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies. , 11th ed, Life Technologies Corporation. Grand Island, NY. 1051(2010).
  16. Fernández-Suárez, M., Ting, A. Y. Fluorescent probes for super-resolution imaging in living cells. Nat. Rev. Mol. Cell. Biol. 9 (12), 929-943 (2008).
  17. Kappe, O. C., Dallinger, D., Murphree, S. Practical Microwave Synthesis for Organic Chemists. , Wiley-VCH. Weinheim. (2009).
  18. Kocsis, L. S., Benedetti, E., Brummond, K. M. A Thermal Dehydrogenative Diels-Alder Reaction of Styrenes for the Concise Synthesis of Functionalized Naphthalenes. Org. Lett. 14 (17), 4430-4433 (2012).
  19. Benedetti, E., Kocsis, L. S., Brummond, K. M. Synthesis and Photophysical Properties of a Series of Cyclopenta[b]naphthalene Solvatochromic Fluorophores. J. Am. Chem. Soc. 134 (30), 12418-12421 (2012).
  20. OriginLab Corporation. Origin 8 User Guide. , OriginLab. Northhampton, MA. (2007).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Przedruki i uprawnienia

Tagi

Dehydrogenacyjna reakcja Dielsa-Aldera wspomagana mikrofalowosynteza funkcjonalizowanego naftalenusolwatochromowe barwniki fluorescencyjnesprzęganie krzyżowe Buchwalda-Hartwigaspektroskopia emisji fluorescencjiprekursory pochodnych styrenutworzenie cyklopentab[naftalenu]sprzęganie katalizowane pallademanaliza UV-Vischromatografia na żelu krzemionkowym
Wspomagane mikrofalami wewnątrzcząsteczkowe dehydrogenacyjne reakcje Dielsa-Aldera do syntezy funkcjonalizowanych naftalenów/barwników solwatochromowych
Skontaktuj się z nami
Poleć bibliotece

Prywatność

Warunki korzystania z usługi

Zasady

Prawa autorskie © 2026 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone.