Method Article

Redukcyjna elektropolimeryzacja kompleksu polipirydylu zawierającego winyl na elektrodach z węgla szklistego i tlenku cyny domieszkowanym fluorem

DOI:

10.3791/52035

⸱

January 30th, 2015

 ,  , 
1Department of Chemistry, Virginia Military Institute

In This Article

Summary

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Przedstawiono procedurę przeprowadzania redukcyjnej elektropolimeryzacji związków zawierających winyl na szklistych elektrodach pokrytych tlenkiem cyny z domieszkowanym węglem i fluorem. Dołączono zalecenia dotyczące konfiguracji ogniw elektrochemicznych i procedur rozwiązywania problemów. Chociaż nie zostało to tutaj wyraźnie opisane, elektropolimeryzacja oksydacyjna związków zawierających pirol przebiega zgodnie z podobnymi procedurami do elektropolimeryzacji redukcyjnej na bazie winylu.

Abstract

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Kontrolowana modyfikacja powierzchni elektrody jest ważna w wielu dziedzinach, szczególnie tych z zastosowaniami paliw słonecznych. Elektropolimeryzacja to jedna z technik modyfikacji powierzchni, która polega na elektroosadzaniu filmu polimerowego na powierzchni elektrody poprzez wykorzystanie zastosowanego potencjału do zainicjowania polimeryzacji podłoży w warstwie Helmholtza. Ta użyteczna technika została po raz pierwszy opracowana przez współpracę Murraya-Meyera z University of North Carolina w Chapel Hill na początku lat 80. i wykorzystana do badania licznych zjawisk fizycznych filmów zawierających kompleksy nieorganiczne jako substrat monomeryczny. W tym miejscu zwracamy uwagę na procedurę powlekania elektrod kompleksem nieorganicznym poprzez wykonanie redukcyjnej elektropolimeryzacji kompleksu polipirydylu zawierającego winyl na elektrodach pokrytych tlenkiem cyny z węgla szklistego i domieszkowanym fluorem. Dołączono zalecenia dotyczące konfiguracji ogniw elektrochemicznych i procedur rozwiązywania problemów. Chociaż nie zostało to tutaj wyraźnie opisane, elektropolimeryzacja oksydacyjna związków zawierających pirol przebiega podobnie jak elektropolimeryzacja redukcyjna na bazie winylu, ale jest znacznie mniej wrażliwa na tlen i wodę.

Introduction

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Elektropolimeryzacja to technika polimeryzacji, która wykorzystuje wykorzystany potencjał do inicjowania polimeryzacji monomerycznych prekursorów bezpośrednio na powierzchni elektrody i została wykorzystana do produkcji cienkich elektroaktywnych i/lub fotochemicznie aktywnych warstw polipirydylu na powierzchniach elektrod i półprzewodników. 1-4 Elektrokataliza, 5-10 transfer elektronów, 11,12 fotochemia, 13-16 elektrochromizm,17 i chemia koordynacyjna18 zostały zbadane w foliach elektropolimeryzowanych. Technika ta została po raz pierwszy opracowana na Uniwersytecie Karoliny Północnej we współpracy Meyera-Murraya w celu elektropolimeryzacji pochodnych kompleksów metaliwinylu 3,5,7,8,11-15,19,20 i pirolu 6,9,21-24 na różnych podłożach przewodzących. Rysunek 1 przedstawia szereg powszechnych ligandów na bazie pirydylu, które po skoordynowaniu z kompleksami metali wytworzyły elektropolimery. W elektropolimeryzacji redukcyjnej elektropolimeryzacja związków zawierających winyl zachodzi po redukcji ligandów pirydylu sprzężonych z grupami winylowymi, podczas gdy w przypadku ligandów funkcjonalizowanych pirolem elektropolimeryzacja jest inicjowana przez utlenianie ugrupowań pirolu, w wyniku czego dochodzi do elektropolimeryzacji oksydacyjnej (ryc. 2). Technologia elektropolimeryzacji została opracowana w celu zapewnienia uogólnionej metodologii bezpośredniego przyłączania praktycznie każdego kompleksu metali przejściowych do dowolnej elektrody. Wszechstronność metody otwiera drzwi do licznych badań elektrod modyfikowanych elektropolimerami.

W przeciwieństwie do innych strategii mocowania, które polegają na bezpośrednim łączeniu z elektrodą, elektropolimeryzacja ma tę zaletę, że nie wymaga wstępnej modyfikacji powierzchni elektrody. Dzięki temu może być stosowany na dowolną liczbę podłoży przewodzących, niezależnie od składu powierzchni czy morfologii. 4,10,25,26 Ta wszechstronność jest wynikiem zmieniających się właściwości fizycznych wraz ze wzrostem długości polimeru; monomery są rozpuszczalne w roztworze elektrolitycznym, ale gdy zachodzi polimeryzacja i sieciowanie usztywnia film, wytrącanie i adsorpcja fizyczna, dochodzi do powierzchni elektrody (ryc. 3). 27 Rozdział 27

W porównaniu do tlenkowych karboksylanów związanych powierzchniowo, które są niestabilne na powierzchni tlenków w wodzie, lub kompleksów derywatyzowanych fosfonianami, które są niestabilne przy podwyższonym pH, powszechnie stosowanych w badaniach nad paliwami słonecznymi, te międzyfazowe struktury folii elektrodowo-polimerowej oferują dodatkową korzyść w postaci stabilności w różnych mediach, w tym rozpuszczalnikach organicznych i wodzie w szerokim zakresie pH (0-14). 28-30 Elektropolimeryzacja może również osadzać folie o dużym zakresie pokrycia powierzchni pozornej, od submonowarstwy do dziesiątek lub setek równoważnych jednowarstwowych, podczas gdy struktury interfejsowe kompleksów-kompleksów karboksylowych lub derywatyzowanych fosfonianów są ograniczone do pokrycia powierzchni jednowarstwowej.

Chociaż dowolna liczba winylu lub pirolu zawierającego związki pirydylu i polipirydylu jest zdolna do polimeryzacji, [RuII(PhTpy)(5,5'-dvbpy)(MeCN)](PF6)2, (1; PhTpy to 4'-fenylo-2,2':6',2''-terpirydyna; 5,5'-DVBPY jest 5,5'-diwinylo-2,2'-bipirydyną; Rysunek 4) zostanie wykorzystany jako kompleks modelowy do zademonstrowania redukcyjnej elektropolimeryzacji na elektrodach z węgla szklistego i tlenku cyny domieszkowanym fluorem, FTO, w niniejszym raporcie. 1 jest przykładem nowoczesnego prekursora elektropolimerowego, który ma potencjalne zastosowania elektrokatalityczne, a ze względu na przenoszenie ładunku metal-ligand, MLCT, widmo absorpcyjne leżące w widzialnym obszarze widma światła, może być badane za pomocą spektroskopii UV-Vis. 18,30 Należy pamiętać, że niektóre wyniki przedstawione tutaj dla 1 zostały już opublikowane w nieco zmodyfikowanej formie. Rozdział 18

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Protocol

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

1. Syntetyzuj 1

Syntetyzuj 1 (PhTpy to 4'-fenylo-2,2':6',2''-terpirydyna; 5,5'-dvbpy to 5,5'-diwinylo-2,2'-bipirydyna; Rysunek 4) zgodnie z procedurą opisaną powyżej. Rozdział 18

2. Przygotuj 1,3 mM roztwór monomeru 1 w roztworze elektrolitu

  1. Przygotować 0,1 M roztwór elektrolitu podstawowego heksafluorofosforanu tetra-n-butyloamonu, TBAPF6, w acetonitrylu, MeCN.
    1. Umieścić MeCN na aktywowanych 3 A sitach molekularnych lubK2CO3 na 24 godziny w celu usunięcia przypadkowego H2O.
    2. Umieścić TBAPF6 (0,969 g, 2,50 mmol) w 25,00 ml wysuszonej płomieniowo kolbie miarowej.
    3. Przefiltrować sito molekularne lub cząstki stałeK2CO3 z wysuszonego MeCN i doprowadzić do objętości kolbę miarową o pojemności 25,00 ml zawierającą TBAPF6.
  2. Umieścić 1 (0,0049 g, 5,2 x 10-6 mol) w i osuszyć fiolkę o pojemności 4 dram lub kolbę okrągłodenną o pojemności 10 ml i dodać 4,00 ml roztworu podstawowego 0,1 M TBAPF6 w MeCN.
  3. Przenieść 3,5-4,0 ml czerwono-pomarańczowego roztworu elektrolitycznego o barwie 1 do centralnej komory 3-komorowej komórki, przy czym każda komora jest oddzielona frytą szklaną o średniej porowatości.
  4. Szybko napełnij zewnętrzne komory 3-komorowej do takiej samej wysokości, jak roztwór podstawowy komory centralnej, częścią pozostałej suchej 0,1 M TBAPF6 w MeCN, aby zapobiec wyciekom do komór zewnętrznych. Uwaga: Czas jest ważnym czynnikiem, ponieważ roztwory w różnych komorach będą się powoli mieszać i znacząco zmienią stężenie w głównej komorze, jeśli wysokości rozpuszczalnika nie są takie same.

3. Elektropolimeryzuj 1 na elektrodzie węglowej szklistej o średnicy 3 mm lub elektrodzie FTO o średnicy 1,0 cm2

  1. Przygotować przegrody dla probówek odgazowujących azot/argon i dla elektrod.
    1. Wytnij szczelinę w każdej z 3 gumowych przegród i przeprowadź przez nią cienką rurkę z politetrafluoroetylenu, PTFE.
    2. Wsuń elektrodę referencyjną Ag/AgNO3 przez jedną z przegród, umieść elektrodę referencyjną/rurkę PTFE/przegrodę w jednej z zewnętrznych komór i uszczelnij komorę przegrodą.
    3. Przeprowadź przeciwelektrodę z drutu platynowego/gazy przez inną przegrodę, umieść drut platynowy/rurkę PTFE/przegrodę w jednej z zewnętrznych komór i uszczelnij komorę przegrodą. Jeśli szczelina nie jest wystarczająco duża lub drut wystarczająco sztywny, aby zapobiec zginaniu drutu, użyj igły o szerokim otworze, aby przeprowadzić przeciwelektrodę z drutu platynowego przez przegrodę.
    4. Przeprowadź świeżo wypolerowaną szklistą elektrodę węglową o średnicy 3 mm przez pozostałą przegrodę i umieść ją tak, aby elektroda była zawieszona w roztworze lub, w przypadku szkiełka FTO, poprowadź drut połączony z zaciskiem krokodylkowym przez przegrodę, a następnie zaciśnij szkiełko FTO z zaciskiem krokodylkowym i upewnij się, że przewodząca strona szkiełka jest prostopadła do przeciwelektrody po zanurzeniu.
      1. Przed włożeniem szklistej elektrody węglowej: wypoleruj szklisty węgiel, umieszczając tlenek glinu (0,5 μm) na zwilżonej gąbce polerskiej, a następnie przesuwaj elektrodę ruchem cyfry 8 przez 30 sekund, trzymając elektrodę prostopadle do pada — aby równomiernie wypolerować wszystkie strony elektrody — i spłucz pozostały tlenek glinu butelką ze spryskiwaczem wodyH2O, a następnie spłucz butelkę do spryskiwania wodą MeCN
        2. .
      2. Przed zamocowaniem prowadnicy FTO: owinąć kilka warstw nieprzewodzącej taśmy kaptonowej wokół środkowej części prowadnicy FTO o wymiarach 30 x 10 mm tak, aby odsłonięta była część prowadnicy o wymiarach 10 x 10 mm.
      3. Zebrać widmo UV-VIS szkiełka FTO, umieszczając/przytrzymując szkiełko FTO w pozycji na drodze wiązki spektrometru, która została z góry określona w celu zapewnienia spójności.
  2. Odpowietrzyć roztwory w 3-komorowym ogniwie elektrochemicznym.
    1. Podłącz jeden koniec rurki Tygon do źródła azotu/argonu, a drugi koniec podłącz do płuczki gazowej zawierającej MeCN.
    2. Wytnij kolejny kawałek rurki Tygon, podłącz jeden koniec do wypływającego azotu/argonu płukanego MeCN, a drugi koniec podłącz do 4-kierunkowego rozdzielacza.
    3. Podłącz rurki PTFE do 3 pozostałych połączeń rozgałęźnika 4-drożnego.
    4. Zanurz rurki PTFE w roztworach w każdej z komór i włącz przepływ azotu/argonu tak, aby rozpoczęło się szybkie bulgotanie roztworu.
    5. Kontynuuj odpowietrzanie roztworu przez 5-10 minut, a następnie pociągnij rurki PTFE tuż nad powierzchnię roztworu, pozostawiając włączony przepływ azotu/argonu, aby utrzymać dodatnie ciśnienie gazu obojętnego w układzie i zapobiec konwekcji roztworu spowodowanej bulgotaniem.
  3. Wykonuj eksperymenty elektrochemiczne.
    1. Podłącz elektrody z potencjostatu do odpowiednich elektrod w ogniwie 3-komorowym.
    2. Wykonać woltamperometrię cykliczną, CV, eksperymentować z następującymi parametrami: potencjały przełączania = 0 V i -1,81 V; szybkość skanowania/przemiatania = 100 mV/s; liczba cykli = 5.
    3. Po zakończeniu eksperymentu CV należy wyjąć elektrodę roboczą (węgiel szklisty lub FTO) z roztworu polimeryzacyjnego i delikatnie spłukać powierzchnię elektrody MeCN z pipety lub butelki ze spryskiwaczem, aby usunąć pozostały roztwór monomeru.

4. Określenie pokrycia powierzchni

  1. Umieścić przepłukaną elektrodę roboczą w świeżo przygotowanym roztworze 0,1 M TBAPF6/MeCN w ogniwie elektrochemicznym zawierającym przeciwelektrodę i elektrodę odniesienia (najlepiej tę samą elektrodę odniesienia, która jest używana do elektropolimeryzacji).
  2. Wykonaj woltamperometrię cykliczną, CV, eksperymentuj z następującymi parametrami: potencjały przełączania = 0 i +1,5 V; szybkość skanowania/przemiatania = 100 mV/s; liczba cykli = 15.
  3. Zintegruj ładunek pod pikami anodowymi i katodowymi dla zaadsorbowanej pary elektropolimeru Ru(III/II), uśrednij ładunek pod pikami anodowymi i katodowymi i za pomocą równania 1 określ pokrycie powierzchni.
  4. W przypadku szkiełka FTO: umieścić/przytrzymać szkiełko FTO w ustalonej pozycji przed uchwytem próbki UV-Vis w taki sposób, aby ścieżka wiązki przechodziła przez kolorową folię. Szkiełko FTO może być mokre lub suche, ale należy dokonywać porównań w tych samych warunkach, w jakich zebrano widma ślepej próby.
  5. Odejmij widmo uzyskane dla widma FTO, które zostało zebrane dla tego konkretnego preparatu przed elektropolimeryzacją, od widma filmu na FTO, aby uzyskać widmo absorpcyjne dla samej folii.

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Results

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Wzrost elektropolimeru jest najłatwiej rozpoznany, gdy obserwuje się postęp przepisanego eksperymentu CV (Tekst protokołu KROK 3.3.2). Rysunek 5 ilustruje wzrost elektropolimeru na szklistej elektrodzie węglowej o średnicy 0,071cm2 (3 mm) z liczbą 1. W pierwszym cyklu eksperymentu powstaje woltomamografia z grubsza podobna do tej, która jest oczekiwana dla roztworu rutenu o podobnym stężeniu (ryc. 5, ślad), ale w kolejnych cyklach, poprzez 1. i 2

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Discussion

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Elektropolimeryzacja oferuje szeroki zakres kontrolowanych zmiennych, które nie są wspólne dla innych technik. Oprócz standardowych zmiennych reakcji, takich jak stężenie odczynnika (monomeru), temperatura, rozpuszczalnik itp., elektropolimeryzacja może być dodatkowo kontrolowana przez parametry eksperymentu elektrochemicznego wspólne dla metod elektrochemicznych. Szybkość skanowania CV, potencjały przełączania i liczba cykli wpływają na osadzanie elektropolimerów. Na przykład, wraz ze wzrostem liczby cykli prze...

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Disclosures

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Nie stwierdzono konfliktu interesów.

Acknowledgements

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Dziękujemy Departamentowi Chemii Virginia Military Institute (VMI) za wsparcie eksperymentów elektrochemicznych i oprzyrządowania (L.S.C. i J.T.H.). Biuro VMI Dziekana Wydziału wsparło opłaty produkcyjne związane z publikacjami JoVE. Wyrażamy uznanie dla UNC EFRC: Center for Solar Fuels, Centrum Badań Pionierskich Energii finansowanego przez Departament Energii Stanów Zjednoczonych, Biuro Nauki, Biuro Podstawowych Nauk Energetycznych pod numerem nagrody DE-SC0001011, za wsparcie syntezy związków i charakterystyki materiałów (D.P.H.).

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Materials

List of materials used in this article
NameCompanyCatalog NumberComments
Heksafluorofosforan tetrabutyloamonu do analizy elektrochemicznej, ≥ 99.0%Sigma-Aldrich86879-25G
Acetonitryl ( Optima LC/MS), Fisher ChemicalFisher ScientificA955-4
Średnica 3 mm Elektroda robocza z węglem szklistymCH InstrumentsCH104
Niewodne Ag/Ag+ Elektroda referencyjna z porowatą końcówką teflonowąCH InstrumentsCHI112
Platyna  gazaAlfa AesarAA10282FF 
Zestaw do polerowania elektrodCH InstrumentsCHI120
Cole-Parmer KAPTON TAPE 1/2  W x 36  YDFisher ScientificNC0099200
Fisherbrand Rurki polipropylenowe Łączniki 4-drożneFisher Scientific15-315-32B
Butelka 500 ml, mycie gazem, wysoka forma, gruboziarniste frytyChemglassCG-1114-15
3-komorowe ogniwo H do elektrochemiiWykonane na zamówienie ogniwo H z 3 komorami

References

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Abruña, H. D. Coordination chemistry in two dimensions: chemically modified electrodes. Coordination Chemistry Reviews. 86, 135-189 (1988).
  2. Waltman, R. J., Bargon, J. Electrically conducting polymers: a review of the electropolymerization reaction, of the effects of chemical structure on polymer film properties, and of applications towards technology. Canadian Journal of Chemistry. 64, 76-95 (1986).
  3. Zhong, Y. -W., Yao, C. -J., Nie, H. -J. Electropolymerized films of vinyl-substituted polypyridine complexes: Synthesis, characterization, and applications. Coordination Chemistry Reviews. 257, 1357-1372 (2013).
  4. Bard, A. J., Faulkner, L. R. Electrochemical Methods Fundamentals and Applications. , John Wiley & Sons. New York, NY. (1980).
  5. Ramos Sende, J. A., et al. Electrocatalysis of CO2 Reduction in Aqueous Media at Electrodes Modified with Electropolymerized Films of Vinylterpyridine Complexes of Transition Metals. Inorganic Chemistry. 34, 3339-3348 (1995).
  6. Cosnier, S., Deronzier, A., Moutet, J. -C. Electrochemical coating of a platinum electrode by a poly(pyrrole) film containing the fac-Re(2,2'-bipyridine)(CO)3Cl system application to electrocatalytic reduction of CO2. Journal of Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry. 207, 315-321 (1986).
  7. Cosnier, S., Deronzier, A., Moutet, J. -C. Electrocatalytic reduction of CO2 on electrodes modified by fac-Re(2,2'-bipyridine)(CO)3Cl complexes bonded to polypyrrole films. Journal of Molecular Catalysis. 45, 381-391 (1988).
  8. Toole, T. R., et al. Electrocatalytic reduction of CO2 at a chemically modified electrode. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 20, 1416-1417 (1985).
  9. Cheung, K. -C., et al. Ruthenium Terpyridine Complexes Containing a Pyrrole-Tagged 2,2′-Dipyridylamine Ligand—Synthesis. Crystal Structure, and Electrochemistry. Inorganic Chemistry. 51, 6468-6475 (2012).
  10. Ashford, D. L., et al. Water Oxidation by an Electropolymerized Catalyst on Derivatized Mesoporous Metal Oxide Electrodes. Journal of the American Chemical Society. 136, 6578-6581 (2014).
  11. Abruña, H. D., Denisevich, P., Umana, M., Meyer, T. J., Murray, R. W. Rectifying interfaces using two-layer films of electrochemically polymerized vinylpyridine and vinylbipyridine complexes of ruthenium and iron on electrodes. Journal of the American Chemical Society. 103, 1-5 (1981).
  12. Gould, S., Gray, K. H., Linton, R. W., Meyer, T. J. Microstructures in thin polymeric films. Photochemically produced molecular voids. Inorganic Chemistry. 31, 5521-5525 (1992).
  13. Devenney, M., et al. Excited State Interactions in Electropolymerized Thin Films of Ru(II). Os(II), and Zn(II) Polypyridyl Complexes. The Journal of Physical Chemistry A. 101, 4535-4540 (1997).
  14. Moss, J. A., et al. Sensitization and Stabilization of TiO2 Photoanodes with Electropolymerized Overlayer Films of Ruthenium and Zinc Polypyridyl Complexes: A Stable Aqueous Photoelectrochemical Cell. Inorganic Chemistry. 43, 1784-1792 (2004).
  15. Yang, J., Sykora, M., Meyer, T. J. Electropolymerization of Vinylbipyridine Complexes of Ruthenium(II) and Osmium(II) in SiO2 Sol−Gel Films. Inorganic Chemistry. 44, 3396-3404 (2005).
  16. Nie, H. -J., Shao, J. -Y., Wu, J., Yao, J., Zhong, Y. -W. Synthesis and Reductive Electropolymerization of Metal Complexes with 5,5′-Divinyl-2,2′-Bipyridine. Organometallics. 31, 6952-6959 (2012).
  17. Yao, C. -J., Zhong, Y. -W., Nie, H. -J., Abruña, H. D., Yao, J. Near-IR Electrochromism in Electropolymerized Films of a Biscyclometalated Ruthenium Complex Bridged by 1,2,4,5-Tetra(2-pyridyl)benzene. Journal of the American Chemical Society. 133, 20720-20723 (2011).
  18. Harrison, D. P., et al. Coordination Chemistry of Single-Site Catalyst Precursors in Reductively Electropolymerized Vinylbipyridine Films. Inorganic Chemistry. 52, 4747-4749 (2013).
  19. Calvert, J. M., et al. Synthetic and mechanistic investigations of the reductive electrochemical polymerization of vinyl-containing complexes of iron(II), ruthenium(II), and osmium(II). Inorganic Chemistry. 22, 2151-2162 (1983).
  20. Moss, J. A., Argazzi, R., Bignozzi, C. A., Meyer, T. J. Electropolymerization of Molecular Assemblies. Inorganic Chemistry. 36, 762-763 (1997).
  21. Deronzier, A., Eloy, D., Jardon, P., Martre, A., Moutet, J. -C. Electroreductive coating of electrodes from soluble polypyrrole-ruthenium (II) complexes: ion modulation effects on their electroactivity. Journal of Electroanalytical Chemistry. 453, 179-185 (1998).
  22. Mola, J., et al. Ru-Hbpp-Based Water-Oxidation Catalysts Anchored on Conducting Solid Supports. Angewandte Chemie International Edition. 47, 5830-5832 (2008).
  23. Deronzier, A., Moutet, J. -C. Polypyrrole films containing metal complexes: syntheses and applications. Coordination Chemistry Reviews. 147, 339-371 (1996).
  24. Sabouraud, G., Sadki, S., Brodie, N. The mechanisms of pyrrole electropolymerization. Chemical Society Review. 29, 283-293 (2000).
  25. Denisevich, P., Abruña, H. D., Leidner, C. R., Meyer, T. J., Murray, R. W. Electropolymerization of vinylpyridine and vinylbipyridine complexes of iron and ruthenium: homopolymers, copolymers, reactive polymers. Inorganic Chemistry. 21, 2153-2161 (1982).
  26. Younathan, J. N., Wood, K. S., Meyer, T. J. Electrocatalytic reduction of nitrite and nitrosyl by iron(III) protoporphyrin IX dimethyl ester immobilized in an electropolymerized film. Inorganic Chemistry. 31, 3280-3285 (1992).
  27. Ikeda, T., Schmehl, R., Denisevich, P., Willman, K., Murray, R. W. Permeation of electroactive solutes through ultrathin polymeric films on electrode surfaces. Journal of the American Chemical Society. 104, 2683-2691 (1982).
  28. Concepcion, J. J., et al. Making Oxygen with Ruthenium Complexes. Accounts of Chemical Research. 42, 1954-1965 (2009).
  29. Chen, Z., Concepcion, J. J., Jurss, J. W., Meyer, T. J. Single-Site, Catalytic Water Oxidation on Oxide Surfaces. Journal of the American Chemical Society. 131, 15580-15581 (2009).
  30. Lapides, A. M., et al. Stabilization of a Ruthenium(II) Polypyridyl Dye on Nanocrystalline TiO2 by an Electropolymerized Overlayer. Journal of the American Chemical Society. 135, 15450-15458 (2013).
  31. Paulson, S. C., Sapp, S. A., Elliott, C. M. Electrochemical and Spectroelectrochemical Investigations into the Nature of Charge-Trapping in Electrochemically-Generated Homopolymer Films of Tris(4-vinyl-4‘-methyl-2,2‘-bipyridine)ruthenium(II). The Journal of Physical Chemistry B. 105, 8718-8724 (2001).
  32. Laviron, E., Roullier, L. General expression of the linear potential sweep voltammogram for a surface redox reaction with interactions between the adsorbed molecules: Applications to modified electrodes. J. Electroanal. Chem. Interfacial Electrochem. 115, 65-74 (1980).
  33. Laviron, E. General expression of the linear potential sweep voltammogram in the case of diffusionless electrochemical systems. J. Electroanal. Chem. 101, 19-28 (1979).
  34. Ratcliff, E. L., Jenkins, J. L., Nebesny, K., Armstrong, N. R. Electrodeposited, "Textured" Poly(3-hexyl-thiophene) (e-P3HT) Films for Photovoltaic Applications. Chemistry of Materials. 20, 5796-5806 (2008).

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Reprints and Permissions

Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article

Request Permission

Tags

Reductive ElectropolymerizationVinyl containing Poly pyridyl ComplexGlassy Carbon ElectrodesFluorine doped Tin OxideElectrochemical Cell ConfigurationCyclic VoltammetryUV Vis SpectroscopySurface Coverage AnalysisElectrode Surface ModificationSolar Fuels Applications

Related Articles