Subskrypcja JoVE jest wymagana do oglądania tego materiału. Zaloguj się lub rozpocznij bezpłatny okres próbny.

Artykuł metodologiczny

Synteza, charakterystyka i reaktywność szeregu kompleksówPh N-trifosu rutenu

11.2K wyświetleń

⸱

DOI:

10.3791/52689

⸱

10 kwietnia 2015

 ,  , 
1Department of Chemistry, Imperial College London

W tym artykule

Podsumowanie

Kompleksy fosforowo-wodorowe rutenu są powszechnie stosowane w jednorodnych reakcjach katalitycznych, takich jak uwodornienie. Przedstawiono syntezę szeregu nowych kompleksów rutenu trójzębnego zawierających ligand N-trifosu N(CH2PPh2)3. Dodatkowo opisano reakcję stechiometryczną kompleksu dwuwodorkowego Ru–N-trifosu z kwasem lewulinowym.

Streszczenie

Tutaj opisujemy syntezę trójzębnego ligandu fosforowodórczego N(CH2PPh2)3 (N-triphos Ph) (1) poprzez opartą na fosforze reakcję Mannicha prekursora hydroksylometylenofosfiny z amoniakiem w metanolu w atmosferze azotu. LigandPh N-trifosu wytrąca się z roztworu po około 1 godzinie refluksu i może być wyizolowany analitycznie czysty za pomocą prostej procedury filtracji kaniulowej w azocie. Reakcja liganda Ph N-trifosu z [Ru3(CO)12] pod refluksem daje głęboki czerwony roztwór, który pokazuje ewolucję gazu CO po kompleksowaniu liganda. Pomarańczowe kryształy kompleksu [Ru(CO)2{N(CH2PPh2)3}-κ3P] (2) izolowano po schłodzeniu do RT. Widmo 31P{1H} NMR wykazało charakterystyczny pojedynczy pik przy niższej częstotliwości w porównaniu z wolnym ligandem. Reakcja roztworu toluenu kompleksu 2 z tlenem doprowadziła do natychmiastowego wytrącenia się kompleksu węglanowego [Ru(CO3)(CO){N(CH 2PPh2)3}-κ3P] (3) w postaci stabilnego powietrze, pomarańczowego ciała stałego. Późniejsze uwodornienie 3 pod ciśnieniem 15 barów wodoru w reaktorze wysokociśnieniowym dało kompleks diwodorków [RuH2(CO){N(CH2PPh2)3}-κ3P] (4), który był w pełni scharakteryzowany przez krystalografię rentgenowską i spektroskopię NMR. Kompleksy 3 i 4 są potencjalnie użytecznymi prekursorami katalizatorów w wielu reakcjach uwodornienia, w tym w produktach pochodzących z biomasy, takich jak kwas lewulinowy (LA). Stwierdzono, że kompleks 4 czysto reaguje z LA w obecności dodatku źródła protonów NH4PF6, dając [Ru(CO){N(CH2PPh2)3}-κ3P{CH3CO(CH2)2CO2H}-κ2O](PF6) (6).

Wprowadzenie

Kompleksy na bazie fosforowodoru rutenu są jednymi z najczęściej badanych i chemicznie wszechstronnych katalizatorów molekularnych. 1-9 Zazwyczaj takie katalizatory rutenowe zawierają jedno- lub dwuzębne ligandy, które dyktują elektronikę, sterykę, geometrię i rozpuszczalność kompleksu i które mają głęboki wpływ na aktywność katalityczną. Wielozębne systemy fosforowodórcze były rzadziej badane pod kątem katalizy, ponieważ wiadomo, że nadają większą stabilność na środek metalu ze względu na większy efekt chelatowy wielu donorów fosforu na środek metalu. Taka stabilizacja może być niepożądana w przypadku katalizy, jednak w trudniejszych warunkach reakcji (wyższe temperatury i ciśnienia) złożone właściwości stabilizujące takich ligandów mogą być korzystne w zapewnieniu integralności katalizatora. Jednym z takich wielozębnych systemów ligandów fosfinowych, który my10-12 i inni13-18 badaliśmy pod kątem nadawania złożonej geometrii stabilności i koordynacji twarzy, jest tak zwana seria ligandów N-trifos, w której trzy ramiona fosfiny są przyłączone do wierzchołkowego mostkującego atomu azotu, tworząc potencjalnie trójzębny ligand. Jedną z kluczowych cech tych konkretnych ligandów jest łatwy sposób, w jaki można je syntetyzować poprzez reakcję Mannicha opartą na fosforze z łatwo dostępnych fosfiny wtórne (ryc. 1), stąd fosfiny z różnymi grupami R można wytwarzać zwykle z wysoką wydajnością i przy minimalnym wysiłku. Ogólnym celem tej metodologii jest przedstawienie łatwej drogi, za pomocą której można uzyskać dostęp do kompleksów diwodorku rutenu zawierających ligandy N-trifosu do kolejnych zastosowań katalitycznych. Ostatnio kompleksy na bazie ru-trifosu przyciągnęły uwagę jako katalizatory reakcji uwodornienia produktów pochodzących z biomasy, takich jak kwas lewulinowy19,20, bioestry11,21 i dwutlenek węgla22 do chemikaliów o wyższej wartości. Korzystne byłoby rozszerzenie zakresu pochodnych Ru-trifosu, które są albo tak samo aktywne, albo bardziej aktywne niż systemy już zgłoszone, zwłaszcza jeśli są one syntetycznie łatwiej dostępne, takie jak ligand N-trifosu. Najlepiej badany analog skoncentrowany na węglu zazwyczaj cierpi na syntezę o niskiej wydajności i zawiera wysoce wrażliwe na powietrze odczynniki fosforku metalu, w przeciwieństwie do liganda N-trifosu, który jest bardziej elastyczny i łatwiejszy do przygotowania. 10-18

Ligandy N-trifosu pozostają stosunkowo słabo zbadane, z dziewięcioma publikacjami opisanymi tylko kompleksy molibdenu, wolframu, rutenu, rodu i złota. Jest to wyraźny kontrast z analogami skoncentrowanymi na borze i węglu, dla których istnieje odpowiednio około 50 i 900 artykułów z dużą liczbą unikalnych związków. Niemniej jednak kompleksy zawierające N-trifosy znalazły zastosowanie w asymetrycznym katalitycznym uwodornieniu prochiralnych olefin23, a także w asymetrycznej cyklohydroaminacji chronionych przez N γ-allenylosulfonamidów. 24 Ponadto odkryto, że kompleks rutenu koordynowany przez masywny ligand N-trifosu z ugrupowaniami koordynującymi fosfolian aktywuje silany, co stanowi kluczowy krok w rozwoju chemii krzemoorganicznej. 25

W ramach trwającego programu badawczego w dziedzinie katalizy, staraliśmy się przygotować szereg prekatalizatorów rutenowego N-trifosu Ph i zbadać ich reakcje stechiometryczne oraz potencjał katalityczny. Pomimo tego, że kompleksy molibdenowe N-trifosuPh zostały po raz pierwszy zgłoszone ponad 25 lat temu, ich zastosowanie, katalityczne lub inne, nie zostało zbadane. Praca ta pokazuje możliwość zastosowania rusztowań N-triphos, które pomimo tego, że są ogólnie słabo rozwinięte, posiadają wiele pożądanych cech, takich jak złożona stabilność. W niniejszym artykule przedstawiono drogę syntezy i charakterystykę szeregu kompleksów Ph N-trifosu rutenu, które mogą znaleźć zastosowanie w reakcjach katalitycznego uwodornienia.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Protokół

Uwaga: Wszystkie syntezy należy przeprowadzać pod wyciągiem i dopiero po zidentyfikowaniu odpowiednich problemów związanych z bezpieczeństwem i podjęciu środków w celu ochrony przed nimi. Środki ochrony indywidualnej obejmują fartuch laboratoryjny, rękawice i okulary ochronne i powinny być noszone przez cały czas.

1. Synteza N,N,N-tris(difenylofosfinometylen)aminy, N(CH2PPh2)3 (N-trifosPh) (1)

  1. Do 200 ml kolby Schlenka wysuszonej w piecu dodać chlorek difenylo(hydroksymetyleno)fosfoniowy11 (6,99 g, 24,7 mmol) i umieścić pod azotem w trzech kolejnych cyklach próżniowo-azotowych na dwukolektorowej linii Schlenka.
  2. Dodać odgazowany metanol (30 ml) i trietyloaminę (9,5 ml, 68,1 mmol) i mieszać w temperaturze pokojowej przez 1 godzinę, aby zapewnić konwersję soli chlorku fosfonu do hydroksymetenofosfiny. Następnie dodaj odgazowany roztwór amoniaku w metanolu (2 M, 4,1 ml, 8,2 mmol).
  3. Podgrzewać mieszaninę reakcyjną przez 2 godziny pod chłodnicą zwrotną, podczas której ligand wytrąci się w postaci białego ciała stałego.
  4. Chociaż ligand Ph N-trifosu jest stabilny na utlenianie w powietrzu w krótkich okresach czasu, dla optymalnej czystości należy usunąć rozpuszczalnik przez filtrację kaniulową26 pod azotem i przepłukać odgazowanym metanolem (3 x 10 ml) w celu uzyskania analitycznie czystego produktu i przechowywać w atmosferze azotu.

2. Synteza [Ru(CO)2{N(CH2PPh2)3}-κ3P] (2)

  1. Do 200 ml kolby Schlenka suszonej w piecu dodać N-Trifos Ph (1,0 g, 1,63 mmol) i [Ru3(CO)12] (347 mg, 0,54 mmol) i umieścić pod azotem w trzech kolejnych cyklach próżniowo-azotowych na dwukolektorowej linii Schlenka.
  2. Dodać 30 ml suchego, odgazowanego toluenu i doprowadzić mieszaninę do refluksu na 12 godzin.
  3. Po tym 12-godzinnym refluksie przefiltrować roztwór przez kaniulę do drugiej kolby Schlenka w celu usunięcia niewielkich ilości metalicznego rutenu, które tworzą się w trakcie reakcji.
  4. Zmniejszyć objętość rozpuszczalnika do około 10 ml w próżni za pomocą dwukolektorowego przewodu Schlenka wyposażonego w pułapkę chłodzoną ciekłym azotem, w celu wywołania wytrącania się kompleksu.
  5. Rekrystalizować osad poprzez delikatne ogrzewanie (80–90 °C) w kąpieli olejowej aż do całkowitego rozpuszczenia, a następnie powolne chłodzenie do temperatury cieplnej poprzez usunięcie ciepła z kąpieli olejowej, ale pozwalając, aby kolba Schlenka pozostała zanurzona. Pozostaw O/N, aby uzyskać pomarańczowe, krystaliczne ciało stałe.
  6. Wyizolować pomarańczowe kryształy nadające się do dyfrakcji rentgenowskiej za pomocą filtracji kaniulowej supernatantu do innej kolby Schlenka suszonej w piecu. Następnie przepłukać kryształy suchym i odgazowanym toluenem (2 x 5 ml) i wysuszyć w próżni O/N. Połączony supernatant i popłuczyny należy zachować w oddzielnej kolbie Schlenka.
  7. Otrzymać drugą partię kryształów z połączonego supernatantu i roztworów płuczących w procesie rekrystalizacji podobnym do etapów 2.5 i 2.6 w celu poprawy ogólnej wydajności reakcji.
  8. Przechowuj kompleks pod azotem, ponieważ wystawienie na działanie powietrza prowadzi do powolnej konwersji do utlenionego kompleksu węglanowego (patrz poniżej).

3. Synteza [Ru(CO3)(CO){N(CH2PPh2)3}-κ3P] (3)

  1. Do kolby Schlenka o pojemności 200 ml dodać 2 (280 mg, 0,364 mmol) i 5 ml toluenu w celu uzyskania częściowo rozpuszczonej pomarańczowej zawiesiny.
  2. Wprowadzić igłę przymocowaną do balonu z tlenem do zawiesiny i pęcherzykować tlen z szybkością 2-3 pęcherzyków na sekundę przez mieszaninę reakcyjną przez 10 minut.
  3. Gdy tworzy się pomarańczowy osad, zbierz go przez filtrację w powietrzu i przemyj toluenem (2 x 5 ml) i eterem dietylowym (2 x 5 ml) i wysusz w próżni, aby uzyskać swobodnie płynący pomarańczowy proszek, który był stabilny w powietrzu.
  4. W celu wyhodowania kryształów nadających się do dyfrakcji rentgenowskiej, należy rozpuścić 100 mg dichlorometanu w 3 w 3 ml w fiolce i nałożyć 3 ml toluenu na wierzch, powoli pozwalając rozpuszczalnikowi spływać po boku fiolki.
    1. Zostaw to O/N, aby uzyskać kryształy. Wyizolować kryształy, dekantując sklaranty i przemłukując toluen (2 x 3 ml) i eter dietylowy (2 x 3 ml). Suszyć w próżni na dwukolektorowej linii Schlenka.

4. Synteza [Ru(H)2(CO){N(CH 2PPh2)3}-κ3P] (4)

  1. Przygotować roztwór 3 (763 mg, 0,953 mmol) w 20 ml suchego, odgazowanego THF i wstrzyknąć do 100 ml reaktora wysokociśnieniowego Autoklawu Inżyniera pod dodatnim ciśnieniem (0,2 bara) azotu.
  2. Zmień głowicę reaktora na gaz kosmiczny na 100% wodoru i zwiększ ciśnienie do 15 barów w temperaturze pokojowej, a następnie podgrzej do 100 °C z mieszaniem przez 2 godziny
    ostrożność! Upewnij się, że wszystkie procedury bezpieczeństwa zostały spełnione podczas korzystania z systemów wysokociśnieniowych!
  3. Po schłodzeniu do temperatury pokojowej ostrożnie odpowietrzyć nadmiar wodoru w przestrzeni głowicy reaktora i zmienić go na azot.
  4. Przenieść roztwór reakcyjny do 100 ml kolby Schlenka pod azotem i po ponownym podłączeniu do dwukolektorowej linii Schlenka, przefiltrować przez kaniulę i rozcieńczyć 20 ml suchego, odgazowanego metanolu.
  5. Usunąć rozpuszczalnik w próżni za pomocą dwukolektorowej linii Schlenka wyposażonej w pułapkę chłodzoną ciekłym azotem, aby uzyskać pomarańczowy proszek. Umyj ten pomarańczowy proszek suchym, odgazowanym metanolem (3 x 5 ml) i suchym, odgazowanym eterem dietylowym (3 x 5 ml) i wysusz w próżni.
  6. Wyhodować kryształy nadające się do analizy dyfrakcji rentgenowskiej O/N z nasyconego suchego i odgazowanego roztworu toluenu składającego się z 4 warstw z równą ilością suchego, odgazowanego metanolu.
  7. Przechowywać kompleks pod azotem.

5. Reakcja [RuH2(CO){N(CH 2PPh2)3}-κ3P] (4) z NH4PF6 i kwasem lewulinowym

  1. Przygotować roztwór 4 (48,4 mg, 65,2 μmol) w 2 ml suchego, odgazowanego toluenu w kolbie Schlenka suszonej w piecu i dodać przez strzykawkę do wymieszanego roztworu NH4PF6 (10,6 mg, 65,0 μmol) w acetonitrylu (2 ml) w oddzielnej kolbie Schlenka suszonej w piecu.
  2. Mieszać mieszaninę reakcyjną w temperaturze pokojowej przez 2 godziny. Następnie usunąć rozpuszczalnik w próżni za pomocą dwukolektorowej linii Schlenka wyposażonej w pułapkę chłodzoną ciekłym azotem, aby uzyskać kompleks pośredni [RuH(CO)(MeCN){N(CH 2PPh2)3}-κ3P] (5).
  3. Przemyć suchym, odgazowanym heksanem (3 x 3 ml) i wysuszyć w próżni, aby wyizolować kompleks 5 w postaci brązowego proszku.
  4. Do roztworu 5 w 0,5 ml odgazowanego acetonu-d6 dodać kwas lewulinowy (10,8 mg, 93,0 μmol, ekwiwalent 1,43) w 0,5 ml odgazowanego acetonu-d6. Mieszaj mieszaninę reakcyjną przez 2 minuty za pomocą mieszadła wirowego.
  5. Rejestruj widma 1H i 30P{1H} NMR reakcji co godzinę przez 16 godzin, aby obserwować reakcję. 27 Rozdział 27

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Wyniki

Ligand N-triphosPh (1) oraz seria kompleksów rutenu: Ru(CO)2{N(CH2PPh2)3}-κ3P] (2), [Ru(CO3)(CO){N(CH2PPh2)3}-κ3P] (3) i [Ru(H)2(CO){N(CH2PPh2)3}-κ3P] (4) zostały scharakteryzowane za pomocą spektroskopii NMR 1H, 13C{1<...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Dyskusja

W tym miejscu opisaliśmy skuteczne procedury syntezy trójzębnego ligandu fosfiny i szeregu kompleksów rutenu. LigandPh N-trifosu (1) można łatwo przygotować z wysoką wydajnością przy użyciu minimalistycznej procedury obróbki. Ta oparta na fosforze reakcja Mannicha stosowana do syntezy tego typu ligandów jest dość ogólna i może być stosowana do innych pochodnych ligandów z różnymi grupami R na atomach P. 10-12,15-18 Dodatkowo, ta metodologia syntezy jest podatna na analogicz...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Oświadczenia

Autorzy nie mają nic do ujawnienia.

Podziękowania

AP jest wdzięczny Imperial College London za stypendium doktoranckie za pośrednictwem fundacji Frankland Chair. Podziękowania dla firmy Johnson Matthey plc za wypożyczenie soli metali szlachetnych użytych w tej pracy.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Materiały

Lista materiałów użytych w tym artykule
NazwaFirmaNumer katalogowyKomentarze
Metanolotrzymywany z własnego systemu oczyszczania rozpuszczalników: Innowacyjna technologia, w tym wieża susząca "pure solv". Przechowywany w ampułkach na aktywowanych sitach molekularnych pod azotem.
Toluen
Dietyl Ether
Tetrahydrofuran (THF)
Acetonitryl
d6-AcetonVWRVWRC87152.0011Przechowywać w lodówce
TrietyloaminaSigma-AldrichTO886-1LDestylowany i przechowywany na aktywowanej molekularnej sita pod N2
2 M Roztwór amoniaku w metanoluSigma-Aldrich341428-100MLRoztwór jest dostępny w butelce "Sure-Seal"
NH4PF6Sigma-Aldrich216593-5GPrzechowywać w eksykatorze
Kwas lewulinowyAcros Organics125142500Ciało stałe, ale topi się w temperaturze zbliżonej do pokojowej
3 Å Sita molekularneAlfa AesarLO5359Aktywuj przez ogrzewanie przez noc pod próżnią
Kolby SchlenkaGPEKonstrukcja
Dwukolektorowa linia SchlenkaGPEKonstrukcja niestandardowaPodwójna kolektor i) N2, która została przepuszczona przez kolumnę suszącą krzemionkę i ii) próżnia.
Rotacyjna pompa próżniowaEdwardsRV3 A652-01-903
100 ml Autoklaw Reaktor wysokociśnieniowy inżynieraAutoklaw InżynierCuston projekt
Mieszadło wiroweVWR444-1378
niestandardowa

Bibliografia

  1. Bruneau, C., Dixneuf, P. H. Ruthenium Catalysis and Fine Chemicals. , Springer. New York. (2004).
  2. Naota, T., Takaya, H., Murahashi, S. -L. Ruthenium-Catalyzed Reactions for Organic Synthesis. Chem. Rev. 98 (7), 2599-2660 (1998).
  3. Arockaim, P. B., Bruneau, C., Dixneuf, P. H. Ruthenium(II)-Catalyzed C-H Bond Activation and Functionalization. Chem. Rev. 112 (11), 5879-5918 (2012).
  4. Trost, B. M., Toste, F. D., Pinkerton, A. B. Non-metathesis ruthenium-catalyzed C-C bond formation. Chem. Rev. 101 (7), 2067-2096 (2001).
  5. Vougioukalakis, G. C., Grubbs, R. H. Ruthenium-Based Heterocyclic Carbene-Coordinated Olefin Metathesis Catalysis. Chem. Rev. 110 (3), 1746-1787 (2010).
  6. Lozano-Vila, A. M., Monsaert, S., Bajek, A., Verpoort, F. Ruthenium-based olefin metathesis catalysts derived from alkynes. Chem. Rev. 110 (8), 4865-4909 (2010).
  7. Samojlowicz, C., Bieniek, M., Grela, K. Ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing N-heterocyclic carbene ligands. Chem. Rev. 109 (8), 3708-3742 (2009).
  8. Alcaide, B., Almedros, P., Luna, A. G. rubbs’ Ruthenium-Carbenes Beyond the Metathesis Reaction: Less Conventional Non-Metathetic Utility. Chem. Rev. 109 (8), 3817-3858 (2009).
  9. Conley, B. L., Pennington-Boggio, M. K., Boz, E., Discovery Williams, T. J. Applications, and Catalytic Mechanisms of Shvo’s Catalyst. Chem. Rev. 110 (4), 2294-2312 (2010).
  10. Miller, P. W., White, A. J. P. The preparation of multimetallic complexes using sterically bulky N-centered tipodal dialkyl phosphine ligands. J. Organomet. Chem. 695 (8), 1138-1145 (2010).
  11. Hanton, M. J., Tin, S., Boardman, B. J., Miller, P. Ruthenium-catalysed hydrogenation of esters using tripodal phosphine ligands. J. Mol. Catal. A. 346 (1-2), 70-78 (2012).
  12. Phanopoulos, A., Brown, N. J., White, A. J. P., Long, N. J., Miller, P. W. Synthesis, Characterization, and Reactivity of Ruthenium Hydride Complexes of N-Centered Triphosphine Ligands. Inorg. Chem. 53 (7), 3742-3752 (2014).
  13. Jin, G. Y. N.N.N-tris(phosphinomethylen)amine N.N.N’-tris(phosphinomethylene)hydrazine N.N.N’.N’-tetra(phosphinomethylene)hydrazine. Tetrahedron Lett. 22 (12), 1105-1108 (1981).
  14. Walter, O., Huttner, G., Kern, R. Preparation and Characterisation of N(CH2PPh2)3. N(CH2PPh2)3Mo(CO)3 and [HN(CH2PPh2)3Mo(CO)3]BF4. Z. Naturforsch. 51b, 922-928 (1996).
  15. Fillol, J. L., Kruckenberg, A., Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. Stitching Phospholanes Together Piece by Piece: New Modular Di- and Tridentate Stereodirecting Ligands. Chem. Eur. J. 17 (50), 14047-14062 (2011).
  16. Rodríguez, L. -I., Roth, T., Fillol, J. L., Wadepohl, H., Gade, L. H. The More Gold–The More Enantioselective: Cyclohydroaminations of γ-Allenyl Sulfonamides with Mono Bis, and Trisphospholane Gold(I) Catalysts. Chem. Eur. J. 18 (12), 3721-3728 (2012).
  17. Scherl, P., Kruckenberg, A., Mader, S., Wadepohl, H., Gade, L. H. Ruthenium η4-Trimethylenemethane Complexes Containing Tripodal Phosphanomethylamine Ligands. Organometallics. 31 (19), 7024-7027 (2012).
  18. Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes. Organometallics. 32 (15), 4409-4415 (2013).
  19. Geilen, F. M. A. Selective and Flexible Transformation of Biomass-Derived Platform Chemicals by a Multifunctional Catalytic System. Angew. Chem. Int. Ed. 49 (32), 5510-5514 (2010).
  20. Geilen, F. M. A., Engendahl, B., Hölscher, M., Klankermayer, J., Leitner, W. Selective Homogeneous Hydrogenation of Biogenic Carboxylic Acids with [Ru(TriPhos)H]+: A Mechanistic Study. J. Am. Chem. Soc. 133 (36), 14349-14358 (2011).
  21. Van Engelen, M. C., Teunissen, H. T., de Vries, J. G., Elsevier, C. J. Suitable ligands for homogeneous ruthenium-catalyzed hydrogenolysis of esters. J. Mol. Catal. A. 206 (1-2), 185-192 (2003).
  22. Wesselbaum, S., vom Stein, T., Klankermayer, J., Leitner, W. Hydrogenation of Carbon Dioxide to Methanol by Using a Homogeneous Ruthenium–Phosphine Catalyst. Angew. Chem. Int. Ed. 51 (30), 7499-7502 (2012).
  23. Fillol, J. L., Kruckenberg, A., Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. Stitching Phospholanes Together Piece by Piece: New Modular Di- and Tridentate Stereodirecting Ligands. Chem. Eur. J. 17 (50), 14047-14062 (2011).
  24. Rodríguez, L. -I., Roth, T., Fillol, J. L., Wadepohl, H., Gade, L. H. The More Gold–The More Enantioselective: Cyclohydroaminations of γ-Allenyl Sulfonamides with Mono Bis-, and Trisphospholane Gold(I) Catalysts. Chem. Eur. J. 18 (12), 3721-3728 (2012).
  25. Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes. Organometallics. 32 (15), 4409-4415 (2013).
  26. Bennett, B. K., Richmond, T. G. An Inexpensive, Disposable Cannula Filtration Device. J. Chem. Educ. 75 (8), 1034(1998).
  27. Judd, C. S. Proton NMR Basics. J. Chem. Educ. 72 (8), 706(1995).
  28. Rhodes, L. F., Venanzi, L. M. Ruthenium(II)-Assisted Borohydride Reduction of Acetonitrile. Inorg. Chem. 26 (16), 2692-2695 (1987).
  29. Bakhmutov, V. I. In-depth NMR and IR study of the proton transfer equilibrium between [{MeC(CH2PPh2)3}Ru(CO)H2] and hexafluoroisopropanol. Can. J. Chem. 79, 479-489 (2001).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Przedruki i uprawnienia

Tagi

Kompleksy rutenuligand N triphoskompleks w glanowykompleks dwuwodorowyreakcje uwodornieniakrystalografia rentgenowskaspektroskopia NMRfiltracja kanulreaktor wysokoci nieniowykwas lewulinowy
Synteza, charakterystyka i reaktywność szeregu kompleksówPh N-trifosu rutenu
Skontaktuj się z nami
Poleć bibliotece

Prywatność

Warunki korzystania z usługi

Zasady

Prawa autorskie © 2026 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone.