Subskrypcja JoVE jest wymagana do oglądania tego materiału. Zaloguj się lub rozpocznij bezpłatny okres próbny.

Artykuł metodologiczny

Otrzymywanie heksahelicenu funkcjonalizowanego koranulenem przez katalizowaną miedzią(I) cykloaddycję alkinoazydowych nieplanarnych jednostek poliaromatycznych

9.9K wyświetleń

⸱

DOI:

10.3791/53954

⸱

18 września 2016

 ,  , 
1GIR MIOMeT, IU CINQUIMA, Área de Química Inorgánica, Universidad de Valladolid

W tym artykule

Podsumowanie

Tutaj prezentujemy protokół syntezy złożonego związku organicznego składającego się z trzech niepłaskich jednostek poliaromatycznych, które można łatwo zmontować z rozsądną wydajnością.

Streszczenie

Głównym celem tego filmu jest pokazanie 6 etapów reakcji syntezy konwergentnej i przygotowanie złożonej cząsteczki zawierającej do trzech niepłaskich jednostek poliaromatycznych, które są dwoma ugrupowaniami koranulenu i łączącym je racemicznym heksahelicenem. Związek opisany w tej pracy jest dobrym gospodarzem dla fulerenów. Stosuje się kilka powszechnych reakcji organicznych, takich jak reakcje wolnorodnikowe, sprzężenie C-C lub chemia klikająca, co pokazuje wszechstronność funkcjonalizacji, jaką ten związek może zaakceptować. Wszystkie te reakcje działają na płaskie cząsteczki aromatyczne. Dzięki subtelnym modyfikacjom możliwe jest osiągnięcie podobnych wyników dla niepłaskich związków poliaromatycznych.

Wprowadzenie

Ze względu na swoją specjalną geometrię, korannulen i heliceny są cząsteczkami, które mogą przyjąć strukturę daleką od płaskości i dać początek interesującym właściwościom. 1-15 W ciągu ostatnich kilku lat poszukiwanie receptorów molekularnych dla nanorurek węglowych i fulerenów stało się bardzo aktywnym obszarem16-19 głównie ze względu na ich potencjalne zastosowania jako materiały do organicznych ogniw słonecznych, tranzystorów, czujników i innych urządzeń. 20-28 Doskonała komplementarność kształtu między koranulenem a fulerenem przyciągnęła uwagę kilku badaczy w celu zaprojektowania receptorów molekularnych zdolnych do ustanowienia asocjacji supramolekularnej przez siły dyspersyjne. 29-39

Skład chemiczny wyżej wymienionych nieplanarnych związków poliaromatycznych jest podobny do opisanego dla całkowicie płaskich cząsteczek, ale czasami trudno jest znaleźć odpowiednie warunki do osiągnięcia pożądanej selektywności i wydajności. 40 W niniejszej pracy przedstawiamy syntezę cząsteczki (7) posiadającej trzy jednostki poliaromatyczne w kilku krokach z dobrą wydajnością, przy zastosowaniu łatwych i typowych technik, które można znaleźć w każdym laboratorium badawczym. Cząsteczka ma ogromne znaczenie, ponieważ może przyjąć konformację przypominającą szczypce, aby ustanowić dobre interakcje z C6037 w roztworze; I może otworzyć linię badawczą jako potencjalny receptor dla wyższych fulerenów chiralnych dzięki łącznikowi helicenu, który jest cząsteczką chiralną ze względu na istnienie osi stereogenicznej. 41-45 Jednak w tej pracy zostanie użyty tylko racemiczny, helicen.

W tym momencie jedynym ograniczeniem do syntezy tych receptorów jest przygotowanie helikenów i koranulenów, ponieważ nie są one dostępne na rynku. Jednak zgodnie z nowymi metodami opublikowanymi w innym miejscu46-48 można je uzyskać w odpowiednich ilościach w rozsądnym krótkim czasie.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Protokół

1. Funkcjonalizacja 2,15-dimetyloheksahelicenu

  1. Dibromowanie 2,15-dimetyloheksahelicenu
    1. Odważyć 0,356 g (1,0 mmol) 2,15-dimetyloheksahelicenu, 0,374 g (2,1 mmol) świeżo rekrystalizowanego N-bromosuccinimidu (NBS) oraz 24 mg (0,07 mmol) nadtlenku benzoilu (BPO) (70% masy z 30% wodą jako stabilizatorem). Wszystkie ciała stałe umieścić w kolbie Schlenka o pojemności 100 ml z magnetycznym mieszadłem. Wytworzyć atmosferę azotu poprzez trzy cykle ewakuacji gazu, a następnie ponownego napełnienia gazem obojętnym w linii Schlenka.
    2. Dodać 21 ml tetrachlorowęglowego (CCl4). Odgazować roztwór w ten sam sposób poprzez ewakuację/napełnianie (krok 1.1.1), mieszając intensywnie i ostrożnie, aby zapobiec nadmiernej utracie rozpuszczalnika.
    3. Ogrzewać mieszaninę w łaźni olejowej w temperaturze wrzenia (77 °C) przez 4 godziny. Kontrolować przebieg reakcji za pomocą 1H-rezonansu magnetycznego jądrowego (NMR). Powinny pojawić się dublety między 3,7 ppm a 4,0 ppm. Wskazują one na obecność diastereotopowych grup -CH2- (Rycina 1).
    4. Po zakończeniu reakcji schłodzić mieszaninę do temperatury pokojowej i usunąć rozpuszczalnik pod próżnią. Zastosować pułapkę wypełnioną ciekłym azotem, aby uniknąć zanieczyszczenia pompy.
    5. Ponownie rozpuścić surowy produkt w 30 ml dichlorometanu (DCM), przenieść do kolby okrągłodنnej i zmieszać z 4 g żelu krzemionkowego (zazwyczaj dodaje się 5-krotność masy surowego produktu). Zagęścić mieszaninę w ewaporatorze rotacyjnym.
    6. W międzyczasie wypełnić kolumnę (o długości około 20 cm i średnicy 4,5 cm) żelem SiO2 uprzednio zmieszanym z heksanem/octanem etylu (95:5) jako fazą ruchomą. Nanieść mieszaninę na górę kolumny, a następnie dodać warstwę piasku (2 cm).
    7. Ostrożnie nalać nową fazę ruchomą i przeprowadzić chromatografię, zbierając frakcje do probówek (zazwyczaj 20 ml na probówkę i 4 ml w pobliżu oczekiwanego elucjowania produktu). Sprawdzić frakcje za pomocą chromatografii cienkowarstwowej (TLC) z tą samą fazą ruchomą (heksan/octan etylu 95:5) i obrazować w świetle UV. Oczekiwany produkt (4b) powinien elucjować przy współczynniku retencji (Rf) 0,35 jako żółty olej po połączeniu wszystkich pożądanych frakcji i usunięciu rozpuszczalnika w ewaporatorze rotacyjnym. Powinno zostać otrzymane 334 mg (wydajność 65%).
      UWAGA: Techniki Schlenka, stosowanie łaźni olejowej do ogrzewania oraz ustawienia chromatografii kolumnowej będą szeroko wykorzystywane w większości protokołów, dlatego od tego momentu nie będą one szczegółowo omawiane, a jedynie w razie potrzeby pojawią się pojedyncze uwagi.

Widma NMR, analiza struktury chemicznej, piki przy określonych wartościach ppm, wyniki spektroskopowe.
Rysunek 1. 1widma H-NMR (500 MHz, CDCl33) z 2,15-dimetylheliocen (góra) oraz alikwot pobrany po 2 godz. Nowe sygnały, odpowiadające grupom -CH2-, są przedstawione w czerwonym okręgu (na dole). Aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny, należy kliknąć tutaj.

  1. Synteza 2,15-bis(azydometylo)heksahelicenu
    1. Odważyć 0,103 g (0,2 mmol) 2,15-bis(bromometylo)heksahelicenu oraz 0,390 g (6 mmol) azotku sodu. Umieścić obie substancje stałe w kolbie Schlenka o pojemności 50 ml wyposażonej w mieszadło magnetyczne i wprowadzić atmosferę azotu.
    2. Wymieszać 8,6 ml tetrahydrofuranu (THF) z 5,2 ml wody (H2O) i wlać mieszaninę rozpuszczalników do kolby Schlenka. Odgazować roztwór.
    3. Ogrzewać w temperaturze wrzenia (65 °C) przez 3 h. Kontrolować przebieg reakcji za pomocą 1H-NMR. Sygnały -CH2- powinny przesunąć się do 3,75 ppm (Rysunek 2).
    4. Następnie schłodzić mieszaninę do temperatury pokojowej i odparować THF w próżni. Rozcieńczyć 50 ml H2O.
    5. Przenieść mieszaninę do rozdzielacza i przeprowadzić ekstrakcję trzykrotnie za pomocą 40 ml DCM. Połączyć wszystkie fazy organiczne i przemyć czystą H2O (50 ml).
    6. Oczyścić produkt surowy za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, stosując heksan/octan etylu (85:15) jako fazę ruchomą, aby otrzymać żółty olej o Rf=0,38 odpowiadający 2,15-bis(azydometylo)heksahelicenowi (5b). Powinno zostać otrzymane 70 mg (wydajność 80%).

Schemat widma NMR, przedstawiający piki przesunięcia chemicznego dla analizy struktury cząsteczkowej.
Rycina 2: 1H-NMR (500 MHz, CDCl3) związku 4b (góra) oraz alikwoty pobranej po 3 hr (dół). Zwróć uwagę na zmiany w obszarze alifatycznym. Kliknij tutaj, aby zobaczyć powiększoną wersję tej ryciny.

2. Funkcjonalizacja korannulenu

  1. Monobromowanie korannulenu
    1. Odważyć 0,125 g (0,5 mmol) korannulenu, 89 mg (0,5 mmol) świeżo rekrystalizowanego NBS oraz 17 mg wodnego chlorku złota(III).
    2. Przenieść wszystkie związki do fiolki o pojemności 10 ml przeznaczonej specjalnie do reakcji mikofalowych, wyposażonej w mieszadło magnetyczne, a następnie wprowadzić atmosferę azotu za pomocą kolby okrągłodennej dwuszyjnej.
    3. Dodać 7 ml 1,2-dichloroetanu (DCE) i odgazować roztwór.
    4. Poddać mieszaninę sonikacji przez 2 min w celu rozproszenia cząsteczek soli złota.
    5. Ogrzewać w reaktorze mikofalowym w temperaturze 100 °C przez 2 h.
    6. Po zakończeniu przenieść surowy produkt do kolby okrągłodennej i usunąć rozpuszczalnik za pomocą odparowacza rotacyjnego.
    7. Oczyścić surowy produkt za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu SiO2, stosując heksan jako fazę ruchomą.
      UWAGA: Bromokorannulen (4a) otrzymuje się w postaci żółtego ciała stałego przy Rf=0,38. Powinno zostać otrzymane 99 mg (wydajność 60%). Nieprzereagowany korannulen (3a) można odzyskać i przechowywać do dalszych zastosowań. Pojawia się on przy Rf=0,29.
  2. Sprzęganie Sonogashiry bromokorannulenu i etynytrimetylosilanu
    1. Odważyć 49 mg (0,15 mmol) bromokorannulenu, 11 mg (0,015 mmol) [PdCl2(dppf)]49,50 (gdzie dppf to 1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocen) oraz 3 mg (0,015 mmol) CuI.51
    2. Umieścić wszystkie substancje stałe w kolbie Schlenka o pojemności 50 ml wraz z mieszadłem magnetycznym i wprowadzić atmosferę azotu.
    3. Dodać 5,0 ml trietyloaminy (NEt3) i odgazować mieszaninę.
    4. Na koniec dodać 104 µl (0,75 mmol) etynytrimetylosilanu.
    5. Poddać mieszaninę sonikacji przez 2 min w celu rozproszenia cząsteczek soli metali.
    6. Ogrzewać w temperaturze 85 °C przez 24 h, stosując okresową sonikację, aby zapobiec osadzaniu się soli metali.
      UWAGA: Kolor mieszaniny szybko zmienił się na czarny, co wskazuje na obecność palladu(0).
    7. Schłodzić do temperatury pokojowej i odparować NEt3 in vacuo.
    8. Ponownie rozpuścić w 20 ml DCM i oczyścić za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, elując heksanem, aby otrzymać żółte ciało stałe przy Rf=0,28 odpowiadające związkowi 5a. Powinno zostać otrzymane 41 mg (wydajność 78%).
      UWAGA: Jeśli surowy produkt zostanie przefiltrowany przez warstwę Celite w DCM, można otrzymać próbkę o dostatecznej czystości, jednak pochodne fosfinowe nie zostaną całkowicie usunięte.
  3. Przygotowanie etynylokorannulenu poprzez deprotekcję TMS
    1. Odważyć 35 mg (0,10 mmol) 5a oraz 7,3 mg (0,125 mmol) bezwodnego fluorku potasu.
    2. Umieścić wszystkie substancje stałe w kolbie Schlenka o pojemności 50 ml wyposażonej w mieszadło magnetyczne i wprowadzić atmosferę azotu.
    3. Wymieszać 4 ml THF i 4 ml metanolu (MeOH), a następnie wlać mieszaninę do kolby Schlenka. Dokładnie odgazować.
    4. Pozostawić do reakcji w temperaturze pokojowej; chronić kolbę przed światłem, owijając ją nieprzezroczystą folią. Kontrolować przebieg reakcji za pomocą 1H-NMR, obserwując sygnał przy 3,48 ppm. Powinien pojawić się sygnał odpowiadający grupie -CCH (Rycina 3).
      UWAGA: Chociaż związek ten posiada terminalny alkin, który jest reaktywny i łatwo ulega rozkładowi, nie stwierdzono żadnych problemów podczas opisanego poniżej procesu oczyszczania. Został on przeprowadzony w świetle dziennym.
    5. Po zakończeniu usunąć THF w próżni i rozcieńczyć 10 ml wody, przenosząc całość do rozdzielacza.
    6. Ekstrahować DCM (3 x 15 ml), połączyć wszystkie fazy organiczne w kolbie okrągłodennej i zagęścić w odparowaczu rotacyjnym w temperaturze pokojowej, aby ostatecznie otrzymać żółte ciało stałe odpowiadające związkowi 6a. Powinno zostać otrzymane 27 mg (wydajność ilościowa).

Wykres spektroskopii NMR ilustrujący przesunięcie chemiczne; analiza piku w celu identyfikacji cząsteczkowej.
Rycina 3: 1H-NMR (500 MHz, CDCl3) związków 5a (góra) oraz 6a (dół). Singlet -CCH zaznaczono czerwonym okręgiem. Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny.

3. Montaż końcowy za pomocą chemii klik

  1. Odważyć 15,3 mg (0,035 mmol) związku 5b, 20,0 mg (0,073 mmol) związku 6a, 1,4 mg (0,007 mmol) soli sodowej kwasu askorbinowego oraz 1,7 mg (0,007 mmol) CuSO4·5H2O.
  2. Wszystkie substancje stałe umieścić w kolbie Schlenka o pojemności 50 ml wyposażonej w mieszadło magnetyczne i poddać działaniu atmosfery azotu.
  3. Wymieszać 3 ml H2O i 12 ml THF, a następnie wlać mieszaninę do kolby Schlenka. Dokładnie odgazować roztwór.
  4. Ogrzewać w temperaturze 65 °C przez 3 dni z chłodnicą podłączoną do górnej części kolby, okresowo kontrolując temperaturę, mieszanie oraz objętość rozpuszczalnika. Przebieg reakcji monitorować za pomocą 1H-NMR. Sygnał przy 3,48 ppm powinien zaniknąć i przesunąć się do 7,27 ppm, co wskazuje na zużycie etynylo-korannulenu i powstanie jednostki triazolowej (Ryc. 4).
  5. Po zakończeniu reakcji odparować THF w próżni i rozcieńczyć 20 ml wody, a następnie przenieść mieszaninę do rozdzielacza.
  6. Przeprowadzić ekstrakcję za pomocą DCM (3 x 20 ml), połączyć wszystkie fazy organiczne w kolbie okrągłodennej i zagęścić w ewaporatorze rotacyjnym.
  7. Surowy produkt oczyścić za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu SiO2, elując mieszaniną heksan/octan etylu (1:1), aby otrzymać bladożółtą substancję stałą o Rf = 0,59, odpowiadającą związkowi 7. Powinno otrzymać się 27 mg (wydajność 75%).

Schemat widm NMR pokazujący przesunięcia chemiczne dla analizy strukturalnej; zawiera identyfikację piku.
Rysunek 4: Widma 1H-NMR (500 MHz, CDCl3) związków 5b (góra), 6a (środek) oraz alikwoty pobranej po 2 dniach (dół). Zwróć uwagę na zanik sygnału -CCH w produkcie surowym. Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tego rysunku.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Wyniki

Korannulen (3a) oraz 2,15-dimetyloheksahelicen (3b) można przygotować w prosty sposób z bardzo dobrymi wydajnościami, stosując aktualne metody46-48 (Rysunek 5). Obie substancje mają wspólną cząsteczkę wyjściową, 2,7-dimetylonaftalen, co prowadzi do syntezy końcowej cząsteczki o charakterze od dywergentnej do konwergentnej.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Dyskusja

Końcowy związek 7 został przygotowany po 6 etapach z nieplanarnych prekursorów poliaromatycznych 3a i 3b z umiarkowaną lub bardzo dobrą wydajnością w każdej reakcji. Głównym ograniczeniem zaobserwowanym w tej drodze była bromacja obu niepłaskich związków poliaromatycznych. Jednak w przypadku związku 4a można odzyskać znaczną ilość wolnego koranulenu do dalszych zastosowań. Synteza 4

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Oświadczenia

Autorzy nie mają nic do ujawnienia.

Podziękowania

Ta praca została sfinansowana przez hiszpańskie Ministerio de Economìa y Competitividad (CTQ 2013-41067-P). H.B. dziękuje grantowi MEC-FPI.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Materiały

Lista materiałów użytych w tym artykule
NazwaFirmaNumer katalogowyKomentarze
2,15-dimetyloheksahelicen,gdzie indziej niesklasyfikowanyPrzygotowany zgodnie z odniesieniem 5b,c w tekście głównym.
KoranulenN/A/DSporządzono zgodnie z odniesieniem 5a w tekście głównym.
N-Bromosuccinimide (NBS)Sigma AldrichB8.125-5ReagentPlus®, 99%. Rekrystalizuje się z gorącej wody.
Nadtlenek benzoilu (BPO)Sigma AldrichB-2030~ 70% (miareczkowanie). 30% wody jako stabilizator.
Azydek soduSigma AldrichS2002ReagentPlus®, ≥ 99,5%.
Hydrat chlorku złota(III)Sigma Aldrich50778puriss. p.a., odczynnik ACS, ≥ 49% podstawy Au.
EtynylotrimetylosilanSigma Aldrich21817098%
[PdCl2(dppf)]N/AN/ANie dotyczy Sporządzono zgodnie z odnośnikiem 6 w tekście głównym.
CuIN/AN/ASporządzono zgodnie z odnośnikiem 7 w tekście głównym.
KFSigma Aldrich30759999%, suszony rozpyłowo.
(+)-L-askorbinian soduFluka11140BioXtra, ≥ 99,0% (NT).
5-hydrat siarczanu miedzi(II)Panreac131270Do analizy.
Czterochlorek węgla (CCl4)Fluka87030Do spektroskopii IR, ≥ 99,9%.
Dichlorometan (DCM)Fisher ScientificD/1852/25Odczynnik analityczny. Destylowany przed użyciem.
HexaneFisher ScientificH/0355/25Odczynnik analityczny. Destylowany przed użyciem.
Octan etyluScharlauAC0145025SKlasa odczynnika. Destylowany przed użyciem.
Tetrahydrofuran (THF)Fisher ScientificT/0701/25Odczynnik analityczny. Destylowany przed użyciem.
1,2-dichloroetan (DCE)Sigma AldrichD6,156-3ReagentPlus®, 99%.
Metanol (MeOH)VWR20847.36AnalaR NORMAPUR.
Trietyloamina (NEt3)Sigma AldrichT0886≥ 99%
Żel krzemionkowyAcros360050010Wielkość cząstek 40-60 mm.
Piasek o niskiej zawartości żelazaFisher ScientificS/0360/63Gatunek ogólnego przeznaczenia.
TLC Żel krzemionkowy 60 F254Merck1.05554.0001
Monowave 300 (reaktor mikrofalowy)Anton Para
SonicatorGrupo Selecta30005136 litrów.
N

Bibliografia

  1. Scott, L. T., Hashemi, M. M., Bratcher, M. S. Corannulene bowl-to-bowl inversion is rapid at room temperature. J. Am. Chem. Soc. 114 (5), 1920-1921 (1992).
  2. Sygula, A., et al. Bowl stacking in curved polynuclear aromatic hydrocarbons: crystal and molecular structure of cyclopentacorannulene. J. Chem. Soc., Chem. Commun. (22), 2571-2572 (1994).
  3. Nuckolls, C., et al. Circular Dichroism and UV−Visible Absorption Spectra of the Langmuir−Blodgett Films of an Aggregating Helicene. J. Am. Chem. Soc. 120 (34), 8656-8660 (1998).
  4. Beljonne, D., et al. Electro-optic response of chiral helicenes in isotropic media. J. Chem. Phys. 108 (4), 1301-1304 (1998).
  5. Treboux, G., Lapstun, P., Wu, Z., Silverbrook, K. Electronic conductance of helicenes. Chem. Phys. Lett. 301 (5-6), 493-497 (1999).
  6. Katz, T. J. Syntheses of Functionalized and Aggregating Helical Conjugated Molecules. Angew. Chem., Int. Ed. 39 (11), 1921-1923 (2000).
  7. Furche, F., et al. Circular Dichroism of Helicenes Investigated by Time-Dependent Density Functional Theory. J. Am. Chem. Soc. 122 (8), 1717-1724 (2000).
  8. Urbano, A. Recent Developments in the Synthesis of Helicene-Like Molecules. Angew. Chem., Int. Ed. 42 (34), 3986-3989 (2003).
  9. Botek, E., Champane, B., Turki, M., André, J. M. Theoretical study of the second-order nonlinear optical properties of [N]helicenes and [N]phenylenes. J. Chem. Phys. 120 (4), 2042-2048 (2004).
  10. Lovas, F. J., et al. Interstellar Chemistry: A Strategy for Detecting Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Space. J. Am. Chem. Soc. 127 (12), 4345-4349 (2005).
  11. Wigglesworth, T. J., Sud, D., Norsten, T. B., Lekhi, V. S., Branda, N. R. Chiral Discrimination in Photochromic Helicenes. J. Am. Chem. Soc. 127 (20), 7272-7273 (2005).
  12. Wu, Y. -T., Siegel, J. S. Aromatic Molecular-Bowl Hydrocarbons: Synthetic Derivatives, Their Structures, and Physical Properties. Chem. Rev. 106 (12), 4843-4867 (2006).
  13. Tsefrikas, V. M., Scott, L. T. Geodesic Polyarenes by Flash Vacuum Pyrolysis. Chem. Rev. 106 (12), 4868-4884 (2006).
  14. Wu, Y. -T., Hayama, T., Baldrige, K. K., Linden, A., Siegel, J. S. Synthesis of Fluoranthenes and Indenocorannulenes: Elucidation of Chiral Stereoisomers on the Basis of Static Molecular Bowls. J. Am. Chem. Soc. 128 (21), 6870-6884 (2006).
  15. Wu, Y. -T., Siegel, J. S. Synthesis, structures, and physical properties of aromatic molecular-bowl hydrocarbons. Top. Curr. Chem. 349, 63-120 (2014).
  16. Pérez, E. M., Martìn, N. Curves ahead: molecular receptors for fullerenes based on concave-convex complementarity. Chem. Soc. Rev. 37 (8), 1512-1519 (2008).
  17. Tashiro, K., Aida, T. Metalloporphyrin hosts for supramolecular chemistry of fullerenes. Chem. Soc. Rev. 36 (2), 189-197 (2007).
  18. Kawase, T. Ball- Bowl- and Belt-Shaped Conjugated Systems and Their Complexing Abilities: Exploration of the Concave−Convex π−π Interaction. Chem. Rev. 106 (12), 5250-5273 (2006).
  19. Martin, N., Pérez, E. M. Molecular tweezers for fullerenes. Pure Appl. Chem. 82 (3), 523-533 (2010).
  20. Hoppe, H., Sariciftci, N. S. Morphology of polymer/fullerene bulk heterojunction solar cells. J. Mater. Chem. 16 (1), 45-61 (2006).
  21. Kim, S. N., Rusling, J. F., Papadimitrakopoulos, F. Carbon Nanotubes for Electronic and Electrochemical Detection of Biomolecules. Adv. Mater. 19 (20), 3214-3228 (2007).
  22. Dennler, G., Scharber, M. C., Brabec, C. J. Polymer-Fullerene Bulk-Heterojunction Solar Cells. Adv. Mater. 21 (13), 1323-1338 (2009).
  23. Helgesen, M., Søndergaard, R., Krebs, F. C. Advanced materials and processes for polymer solar cell devices. J. Mater. Chem. 20 (1), 36-60 (2010).
  24. Brabec, C. J., et al. Polymer-Fullerene Bulk-Heterojunction Solar Cells. Adv. Mater. 22 (34), 3839-3856 (2010).
  25. Delgado, J. L., Bouit, P. -A., Filippone, S., Herranz, M. A., Martìn, N. Organic photovoltaics: a chemical approach. Chem. Commun. 46 (27), 4853-4865 (2010).
  26. Schnorr, J. M., Swager, T. M. Emerging Applications of Carbon Nanotubes. Chem. Mater. 23 (3), 646-657 (2011).
  27. Wang, C., Takei, K., Takahashi, T., Javey, A. Carbon nanotube electronics - moving forward. Chem. Soc. Rev. 42 (7), 2592-2609 (2013).
  28. Park, S., Vosguerichian, M., Bao, Z. A review of fabrication and applications of carbon nanotube film-based flexible electronics. Nanoscale. 5, 1727-1752 (2013).
  29. Mizyed, S., et al. Embracing C60 with Multiarmed Geodesic Partners. J. Am. Chem. Soc. 123 (51), 12770-12774 (2001).
  30. Sygula, A., Sygula, R., Ellern, A., Rabideau, P. W. Novel Twin Corannulene: Synthesis and Crystal Structure Determination of a Dicorannulenobarrelene Dicarboxylate. Org. Lett. 5 (15), 2595-2597 (2003).
  31. Georghiou, P. E., Tran, A. H., Mizyed, S., Bancu, M., Scott, L. T. Concave Polyarenes with Sulfide-Linked Flaps and Tentacles: New Electron-Rich Hosts for Fullerenes. J. Org. Chem. 70 (16), 6158-6163 (2005).
  32. Sygula, A., Fronczek, F. R., Sygula, R., Rabideau, P. W., Olmstead, M. M. A Double Concave Hydrocarbon Buckycatcher. J. Am. Chem. Soc. 129 (13), 3842-3843 (2007).
  33. Yanney, M., Sygula, A. Tridental molecular clip with corannulene pincers: is three better than two? Tetrahedron Lett. 54 (21), 2604-2607 (2013).
  34. Stuparu, M. C. Rationally Designed Polymer Hosts of Fullerene. Angew. Chem., Int. Ed. 52 (30), 7786-7790 (2013).
  35. Le, V. H., Yanney, M., McGuire, M., Sygula, A., Lewis, E. A. Thermodynamics of Host-Guest Interactions between Fullerenes and a Buckycatcher. J. Phys. Chem. B. 118 (41), 11956-11964 (2014).
  36. Álvarez, C. M. Enhanced association for C70 over C60 with a metal complex with corannulene derivate ligands. Dalton Trans. 43 (42), 15693-15696 (2014).
  37. Álvarez, C. M. Assembling Nonplanar Polyaromatic Units by Click Chemistry. Study of Multicorannulene Systems as Host for Fullerenes. Org. Lett. 17 (11), 2578-2581 (2015).
  38. Yanney, M., Fronczek, F. R., Sygula, A. A 2:1 Receptor/C60 Complex as a Nanosized Universal Joint. Angew. Chem. Int. Ed. 54 (38), 11153-11156 (2015).
  39. Kuragama, P. L. A., Fronczek, F. R., Sygula, A. Bis-corannulene Receptors for Fullerenes Based on Klärner's Tethers: Reaching the Affinity Limits. Org. Lett. 17 (21), (2015).
  40. George, S. R. D., Frith, T. D. H., Thomas, D. S., Harper, J. B. Putting corannulene in its place. Reactivity studies comparing corannulene with other aromatic hydrocarbons. Org. Biomol. Chem. 13 (34), 9035-9041 (2015).
  41. Shen, Y., Chen, C. -F. Helicenes: Synthesis and Applications. Chem. Rev. 112 (3), 1463-1535 (2012).
  42. Crassous, J., Saleh, N., Shen, C. Helicene-based transition metal complexes: synthesis, properties and applications. Chem. Sci. 5 (10), 3680-3694 (2014).
  43. Nakamura, K., Furumi, S., Takeuchi, M., Shibuya, T., Tanaka, K. Enantioselective Synthesis and Enhanced Circularly Polarized Luminescence of S-Shaped Double Azahelicenes. J. Am. Chem. Soc. 136 (15), 5555-5558 (2014).
  44. Schweinfurth, D., Zalibera, M., Kathan, M., Shen, C., Mazzolini, M., Trapp, N., Crassous, J., Gescheidt, G., Diederich, F. Helicene Quinones: Redox-Triggered Chiroptical Switching and Chiral Recognition of the Semiquinone Radical Anion Lithium Salt by Electron Nuclear Double Resonance Spectroscopy. J. Am. Chem. Soc. 136 (37), 13045-13052 (2014).
  45. Šámal, M., Chercheja, S., Rybáček, J., Vacek Chocholoušová, J., Vacek, J., Bednárová, L., Šaman, D., Stará, I. G., Starý, I. An Ultimate Stereocontrol in Asymmetric Synthesis of Optically Pure Fully Aromatic Helicenes. J. Am. Chem. Soc. 137 (26), 8469-8474 (2015).
  46. Siegel, J. S., Butterfield, A. M., Gilomen, B. Kilogram scale production of corannulene. Organic Process Research & Development. 16 (4), 664-676 (2012).
  47. Mallory, F. B., Mallory, C. W. Photocyclization of stilbenes and related molecules. Organic Reactions. , Wiley: Hoboken, NJ. (1984).
  48. Sato, M., et al. Convenient synthesis and reduction properties of [7] circulene. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. (9), 1909-1914 (1998).
  49. Anderson, G. K., Lin, M. Bis(Benzonitrile)dichloro complexes of palladium and platinum. Inorg Synth. 28, 60-63 (1990).
  50. Nataro, C., Fosbenner, S. M. Synthesis and Characterization of Transition-Metal Complexes Containing 1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene. J. Chem. Ed. 86 (12), 1412-1415 (2009).
  51. Kauffman, G. B., Pinnell, R. P. Copper (I) Iodide. Inorg. Synth. 6, 3-6 (1960).
  52. Sonogashira, K. J. Development of Pd-Cu catalyzed cross-coupling of terminal acetylenes with sp2-carbon halides. Organomet. Chem. 653 (1-2), 46-49 (2002).
  53. Chinchilla, R., Nájera, C. Recent advances in Sonogashira reactions. Chem. Soc. Rev. 40 (10), 5084-5121 (2011).
  54. Kolb, H. C., Finn, M. G., Sharpless, K. B. Click Chemistry: Diverse Chemical Function from a Few Good Reactions. Angew. Chem. Int. Ed. 40 (11), 2004-2021 (2001).
  55. Spiteri, C., Moses, J. E. Copper-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition: Regioselective Synthesis of 1,4,5-Trisubstituted 1,2,3-Triazoles. Angew. Chem. Int. Ed. 49 (1), 31-33 (2010).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Przedruki i uprawnienia

Tagi

Synteza metodą chemii klikreakcje rodnikowesprzęganie węgiel-węgielchromatografia kolumnowaprotonowa spektroskopia NMRprocedury z wykorzystaniem kolb Schlenkarozpoznawanie gospodarz-gość
Otrzymywanie heksahelicenu funkcjonalizowanego koranulenem przez katalizowaną miedzią(I) cykloaddycję alkinoazydowych nieplanarnych jednostek poliaromatycznych
Skontaktuj się z nami
Poleć bibliotece

Prywatność

Warunki korzystania z usługi

Zasady

Prawa autorskie © 2026 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone.