Prezentujemy protokoły do elektrochemicznej oceny symetrycznej niewodnej organicznej baterii przepływowej redoks i diagnozowania jej stanu naładowania za pomocą FTIR.
Artykuł metodologiczny
* These authors contributed equally
Prezentujemy protokoły do elektrochemicznej oceny symetrycznej niewodnej organicznej baterii przepływowej redoks i diagnozowania jej stanu naładowania za pomocą FTIR.
Baterie przepływowe Redox zostały uznane za jedno z najbardziej obiecujących stacjonarnych rozwiązań do magazynowania energii w celu poprawy niezawodności sieci energetycznej i wdrażania technologii energii odnawialnej. Spośród wielu rodzajów chemicznych akumulatorów przepływowych, akumulatory przepływowe niewodne mają potencjał do osiągania wysokiej gęstości energii ze względu na szerokie okna napięciowe elektrolitów niewodnych. Jednak obecnie istnieją poważne przeszkody techniczne, które ograniczają niewodne akumulatory przepływowe, aby pokazać ich pełny potencjał, takie jak niskie stężenia redoks, niskie prądy robocze, niedostatecznie zbadane monitorowanie stanu baterii itp. Próbując rozwiązać te ograniczenia, niedawno opisaliśmy niewodną baterię przepływową opartą na wysoce rozpuszczalnym, redoks aktywnym organicznym związku rodnikowym nitronylu, 2-fenylo-4,4,5,5-tetrametyloimidazoline-1-oksyl-3-tlenku (PTIO). Ten materiał redoks wykazuje ambipolarne właściwości elektrochemiczne i dlatego może służyć zarówno jako materiały redoks anolitowe, jak i katolitowe, tworząc symetryczną chemię akumulatora. Co więcej, wykazaliśmy, że spektroskopia w podczerwieni z transformacją Fouriera (FTIR) może mierzyć stężenia PTIO podczas cykli przepływowych akumulatorów PTIO i oferować dość dokładne wykrywanie stanu naładowania akumulatora (SOC), co zostało potwierdzone przez pomiary elektronowego rezonansu spinowego (ESR). W niniejszym artykule przedstawiamy protokół wideo do oceny elektrochemicznej i diagnostyki SOC symetrycznego akumulatora przepływowego PTIO. Z dokładnym opisem eksperymentalnie pokazaliśmy drogę do osiągnięcia takich celów. Protokół ten ma na celu wzbudzenie większego zainteresowania i wglądu w bezpieczeństwo i niezawodność w dziedzinie niewodnych akumulatorów przepływowych redoks.
Baterie przepływowe Redox przechowują energię w ciekłych elektrolitach, które znajdują się w zewnętrznych zbiornikach i są pompowane do wewnętrznych elektrod w celu zakończenia reakcji elektrochemicznych. W ten sposób zmagazynowana energia i moc mogą być oddzielone, co prowadzi do doskonałej elastyczności projektowania, skalowalności i modułowości. Te zalety sprawiają, że akumulatory przepływowe dobrze nadają się do stacjonarnych zastosowań magazynowania energii w celu integracji czystej, ale nieciągłej energii odnawialnej, zwiększenia wykorzystania i wydajności zasobów sieciowych oraz poprawy odporności i bezpieczeństwa energetycznego. 1,2,3 Tradycyjne akumulatory przepływowe mają ograniczoną gęstość energii, głównie z powodu wąskiego okna napięcia, aby uniknąć elektrolizy wody. 4,5,6,7,8 Natomiast akumulatory przepływowe oparte na niewodnych elektrolitach są szeroko stosowane ze względu na potencjał do osiągnięcia wysokiego napięcia ogniwa i wysokiej gęstości energii. 9,10 W ramach tych działań zbadano różne rodzaje chemiczne akumulatorów przepływowych, w tym kompleksy koordynacyjne metali,11,12 całkowicie organiczny,13,14 aktywne polimery redoks,15 i hybrydowe systemy przepływowe litu. 16,17,18,19
Jednakże, potencjał niewodnych akumulatorów przepływowych nie został jeszcze w pełni zademonstrowany ze względu na główne techniczne wąskie gardło w postaci ograniczonej demonstracji w warunkach istotnych dla akumulatorów przepływowych. To wąskie gardło jest ściśle związane z wieloma czynnikami ograniczającymi wydajność. Po pierwsze, mała rozpuszczalność większości materiałów elektroaktywnych prowadzi do dostarczania niskiej gęstości energii przez niewodne ogniwa przepływowe. Po drugie, wydajność niewodnych akumulatorów przepływowych jest w dużej mierze ograniczona przez wysoką lepkość i rezystywność elektrolitu przy odpowiednich stężeniach redoks. Trzecim czynnikiem jest brak membran o wysokiej wydajności. Membrany nafionowe i ceramiczne wykazują niską przewodność jonową w przypadku elektrolitów niewodnych. Porowate separatory wykazały przyzwoitą wydajność komór przepływowych, ale ulegają znacznemu samorozładowaniu ze względu na stosunkowo duży rozmiar porów. 14,20 Zazwyczaj, elektrolity z mieszanymi reagentami zawierające zarówno anolit, jak i katolit (stosunek 1:1) są używane do zmniejszenia krzyżowania się materiałów redoks, co jednak zmniejsza efektywne stężenia redoks, zwykle o połowę. 14,21 Pokonanie wspomnianego wąskiego gardła wymaga ulepszeń w odkrywaniu materiałów, projektowaniu składu chemicznego baterii i architekturze ogniw przepływowych, aby osiągnąć cykl odpowiedni dla baterii.
Monitorowanie stanu baterii jest zasadniczo ważne dla niezawodnego działania. Nienormalne warunki, takie jak przeładowanie, wydzielanie się gazu i degradacja materiału, mogą spowodować uszkodzenie wydajności akumulatora, a nawet awarię akumulatora. Szczególnie w przypadku akumulatorów przepływowych na dużą skalę obejmujących duże ilości materiałów akumulatorowych, czynniki te mogą powodować poważne problemy z bezpieczeństwem i straty inwestycyjne. Stan naładowania (SOC) opisujący głębokość naładowania lub rozładowania akumulatorów przepływowych jest jednym z najważniejszych parametrów stanu akumulatora. Monitorowanie SOC w odpowiednim czasie może wykryć potencjalne zagrożenia, zanim osiągną one zagrażający poziom. Wydaje się jednak, że obszar ten jest do tej pory niedostatecznie rozwiązany, zwłaszcza w przypadku niewodnych akumulatorów przepływowych. Metody spektrofotoskopowe, takie jak spektroskopia ultrafioletowo-widzialna (UV-vis) i pomiary przewodności elektrolitów, zostały ocenione w wodnym akumulatorze przepływowym w celu określenia SOC. 22,23,24
Niedawno wprowadziliśmy nowatorską symetryczną konstrukcję baterii przepływowej opartej na nowym dwubiegunowym materiale redoks, 2-fenylo-4,4,5,5-tetrametyloimidazolino-1-oksyl-3-tlenku (PTIO). 25 Ta bateria przepływowa obiecuje sprostać wyżej wymienionym wyzwaniom związanym z niewodnymi bateriami przepływowymi. Po pierwsze, PTIO ma wysoką rozpuszczalność (2,6 M) w rozpuszczalniku akumulatorowym acetonitrylu (MeCN), co daje nadzieję na uzyskanie wysokiej gęstości energii. Po drugie, PTIO wykazuje dwie odwracalne pary redoks, które są umiarkowanie oddzielone, a zatem mogą same w sobie tworzyć symetryczną chemię baterii. Wykazaliśmy również, że wyraźny pik PTIO w widmach FTIR może być skorelowany ze stężeniem nieprzereagowanego PTIO w komórce przepływowej, co prowadzi do spektroskopowego wyznaczenia SOC, co zostało potwierdzone przez wyniki ESR. 26 Tutaj prezentujemy protokół do opracowania procedur oceny elektrochemicznej i diagnostyki SOC opartej na FTIR symetrycznego akumulatora przepływowego PTIO. Oczekuje się, że prace te dostarczą więcej informacji na temat utrzymania bezpieczeństwa i niezawodności podczas długotrwałej pracy akumulatorów przepływowych, zwłaszcza w rzeczywistych zastosowaniach sieciowych.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Uwaga: Wszystkie przygotowania roztworu, testy cyklicznej woltamperometrii (CV) oraz montaż i testy komory przepływowej zostały przeprowadzone w komorze rękawicowej wypełnionej argonem z wodą i poziomami O2 poniżej 1 ppm.
1. Oceny elektrochemiczne ogniw przepływowych PTIO
2. Wyznaczanie SOC na podstawie FTIR
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Unikalne zalety symetrycznego systemu akumulatorów przepływowych PTIO są w dużym stopniu przypisywane właściwościom elektrochemicznym PTIO, organicznego związku rodnika nitroksydowego. PTIO może ulegać reakcjom dysproporcji elektrochemicznej, tworząc PTIO+ i PTIO− (ryc. 2a). Te dwie pary redoks są umiarkowanie oddzielone przerwą napięciową ~1,7 V (ilustracja 2b) i mogą być używane zarówno jako materiały redoks anolitu, jak i katolitu...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Jak wykazaliśmy wcześniej,25 FTIR jest w stanie nieinwazyjnie wykrywać SOC akumulatora przepływowego PTIO. Jako narzędzie diagnostyczne, FTIR jest szczególnie korzystny ze względu na łatwą dostępność, szybką reakcję, niski koszt, niewielkie zapotrzebowanie na miejsce, możliwość włączenia online, brak nasycenia detektora oraz możliwość korelowania informacji strukturalnych w celu zbadania ewolucji molekularnych podczas pracy baterii przepływowej. Rysunek 3e ilustruje proponowane ur...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Autorzy nie mają nic do ujawnienia.
Ta praca była finansowana przez Joint Center for Energy Storage Research (JCESR), Centrum Innowacji Energetycznych finansowane przez Departament Energii Stanów Zjednoczonych, Biuro Nauki, Podstawowe Nauki Energetyczne. Autorzy dziękują również Journal of Materials Chemistry A (czasopismu Królewskiego Towarzystwa Chemicznego) za pierwotne opublikowanie tych badań (http://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2016/ta/c6ta01177b). PNNL jest wieloprogramowym krajowym laboratorium prowadzonym przez Battelle dla DOE w ramach umowy DE-AC05-76RL01830.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
| Nazwa | Firma | Numer katalogowy | Komentarze |
|---|---|---|---|
| PTIO | TCI America | A5440 | >98,0% |
| Heksafluorofosforan tetrabutyloamonu | Sigma-Aldrich | 86879 | klasa elektrochemiczna, ≥ 99,0% |
| MeCN | BASF | 50325685 | Klasa baterii |
| Azotan srebra | Sigma-Aldrich | 204390 | 99,9999% na bazie metali śladowych |
| Proszek tlenku glinu gamma | CH Instrumenty | CHI120 | |
| Filc grafitowy | SGL | GFD3 | Suszenie próżniowe w temperaturze 70 & stopni; C na 24 h |
| Separator porowaty | Daramic | AA800 | Suszenie próżniowe w temperaturze 70 stopni C dla 24-godzinnego |
| testera baterii | Wuhan LAND electronics Co., Ltd. | Lanhe | 1 Zakres prądu |
| Elektrochemiczna stacja robocza | Solartron Analytical | ModuLab | |
| schowek | MBRAUN | Labmaster SP | poziomy tlenu i wody < |
| Spektrometr ESR | 1 ppm Bruker | Elexsys 580 | Wyposażony w rezonator SHQE o częstotliwości mikrofalowej ~9,85 GHz (pasmo X) o mocy 2 mW, z modulacją pola 100 kHz |
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Poproś o pozwolenie na ponowne wykorzystanie tekstu lub ilustracji tego artykułu JoVE
Poproś o pozwolenie