Subskrypcja JoVE jest wymagana do oglądania tego materiału. Zaloguj się lub rozpocznij bezpłatny okres próbny.

Artykuł metodologiczny

Synteza niesymetrycznych ekstraktorów kwasu dialkilofosfinowego o wysokiej czystości

7K wyświetleń

⸱

DOI:

10.3791/56156

⸱

19 października 2017

 ,  ,  , 
1School of Civil and Resource Engineering, University of Science and Technology Beijing, 2Institute of Nuclear and New Energy Technology, Tsinghua University

W tym artykule

Podsumowanie

Przedstawiono protokół syntezy niesymetrycznych ekstraktorów kwasu dialkilofosfinowego o wysokiej czystości, biorąc za przykład kwas (2,3-dimetylobutyl)(2,4,4'-trimetylopentylo)fosfinowy.

Streszczenie

Przedstawiamy syntezę kwasu (2,3-dimetylobutyl)(2,4,4'-trimetylopetylo)fosfinowego jako przykład, aby zademonstrować metodę syntezy niesymetrycznych ekstraktantów kwasu dialkilofosfinowego o wysokiej czystości. Jako źródło fosforu wybrano niskotoksyczny podfosforyn sodu do reakcji z olefiną A (2,3-dimetylo-1-butenem) w celu wytworzenia półproduktu kwasu monoalkilofosfinowego. Amantadyna została przyjęta w celu usunięcia produktu ubocznego kwasu dialkilofosfinowego, ponieważ tylko kwas monoalkilofosfinowy może reagować z amantadyną, tworząc sól kwasu amantadyno-monoalkilofosfinowego, podczas gdy kwas dialkilofosfinowy nie może reagować z amantadyną ze względu na dużą przeszkodę steryczną. Oczyszczony kwas monoalkilofosfinowy poddano następnie reakcji z olefiną B (diizobutylenem) w celu uzyskania niesymetrycznego kwasu dialkilofosfinowego (NSDAPA). Nieprzereagowany kwas monoalkilofosfinowy można łatwo usunąć za pomocą prostej obróbki końcowej kwasu zasadowego, a inne zanieczyszczenia organiczne można oddzielić poprzez wytrącanie soli kobaltowej. Strukturę kwasu (2,3-dimetylobutylo)(2,4,4'-trimetylopetylo)fosfinowego potwierdzono za pomocą 31P NMR, 1H NMR, ESI-MS i FT-IR. Czystość oznaczono metodą miareczkowania potencjometrycznego, a uzyskane wyniki wskazują, że czystość może przekraczać 96%.

Wprowadzenie

Kwaśne ekstraktory fosforoorganiczne są szeroko stosowane w tradycyjnej dziedzinie hydrometalurgii do ekstrakcji i separacji jonów ziem rzadkich1,2, metale nieżelazne (takie jak Co/Ni3,4), rzadkie metale (takie jak Hf/Zr5, V6,7), aktynowce8, itp. W ostatnich latach przyciągnęły one również większą uwagę w dziedzinie recyklingu surowców wtórnych i utylizacji odpadów płynnych wysokiego poziomu9. Najczęściej stosowanymi ekstraktorami są kwas di-(2-etyloheksylo)fosforowy (D2EHPA lub P204), ester mono-2-etyloheksylowy kwasu 2-etyloheksylofosforowego (EHEHPA, PC 88A lub P507) i kwas di-(2,4,4'-trimetylo)-fosfinowy (Cyanex272), które są przedstawicielami odpowiednio kwasów dialkilofosforowych, monoalkilowych estrów kwasu alkilofosforowego i kwasów dialkilofosfinowych. Ich kwasowość zmniejsza się w następującej kolejności: P204 > P507 > Cyanex 272. Odpowiednia zdolność ekstrakcji, zdolność ekstrakcji i kwasowość oddzielania są rzędu P204 > P507 > Cyanex 272, a wydajność separacji jest w odwrotnej kolejności. Te trzy ekstraktory są skuteczne w większości przypadków. Jednak nadal istnieją pewne warunki, w których nie są one tak wydajne: w separacji ciężkich pierwiastków ziem rzadkich, których głównymi problemami są słaba selektywność i wysoka kwasowość oddzielania w przypadku P204 i P507, niska zdolność ekstrakcji oraz tendencja do emulsji podczas ekstrakcji w przypadku Cyanex 272. W związku z tym w ostatnich latach większą uwagę przyciągnęło opracowanie nowych ekstraktorów.

Klasa ekstrahentów kwasu dialkilofosfinowego jest uważana za jeden z najważniejszych aspektów badawczych mających na celu opracowanie nowych ekstraktantów. Ostatnie badania wykazały, że zdolność ekstrakcji kwasów dialkilofosfinowych zależy w dużej mierze od struktury podstawnika alkilowego10,11. Może to być szeroki zakres od znacznie wyższego niż w przypadku P507 do niższego niż w przypadku Cyanex 27212. Jednak eksploracja nowych ekstrahentów kwasu dialkilofosfinowego jest ograniczona do komercyjnej struktury olefin10,12,13,14,15,16. Chociaż ekstrahanty kwasu dialkilofosfinowego można również syntetyzować metodą reakcji Grignarda, warunki reakcji są rygorystyczne12,17.

NSDAPA, której dwie alkile są różne, otwiera drzwi do eksploracji nowych ekstraktantów. Sprawia, że struktury kwasu dialkilofosfinowego są bardziej zróżnicowane, a jego wydajność ekstrakcji i separacji można precyzyjnie dostroić, modyfikując obie jego struktury alkilowe. Tradycyjna metoda syntezy NSDAPA wykorzystywała PH3 jako źródło fosforu, co ma wiele wad, takich jak wysoka toksyczność, rygorystyczne warunki reakcji i trudne oczyszczanie. Niedawno informowaliśmy o nowej metodzie syntezy NSDAPA przy użyciu podfosforynu sodu jako źródła fosforu (patrz Rysunek 1) i pomyślnie zsyntetyzowaliśmy trzy NSDAPAs18. Ten szczegółowy protokół może pomóc nowym praktykom powtórzyć eksperymenty i opanować metodę syntezy ekstraktów NSDAPA. Jako przykład weźmiemy kwas (2,3-dimetylobutylo)(2,4,4'-trimetyloptylo)fosfinowy. Nazwy i struktury olefiny A, półproduktu kwasu monoalkilofosfinowego, olefiny B i odpowiadającego jej NSDAPA przedstawiono w tabeli 1.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Protokół

1. Synteza kwasu mono-(2,3-dimetylobutylo)fosfinowego 18,19

  1. reakcja
    1. Odważyć 31,80 g hydratu podfosforynu sodu, 16,00 g kwasu octowego, 8,42 g 2,3-dimetylo-1-butenu, 0,73 g nadtlenku di-tert-butylu (DTBP) i 25,00 g tetrahydrofuranu (THF) w 100 ml autoklawu ze stali nierdzewnej wyłożonej teflonem, włożyć mieszadło magnetyczne do autoklawu i zamknąć.
    2. Umieść autoklaw w pionowym piecu rurowym, pod którym znajduje się magnetyczne urządzenie do mieszania. Uruchom mieszadło magnetyczne i ustaw prędkość na 800 obr./min.
    3. Ustaw program grzania regulatora temperatury podłączonego do autoklawu: podgrzewać od temperatury pokojowej do 120 °C przez 90 min, utrzymywać na poziomie 120 °C przez 8 godzin, a następnie naturalnie schłodzić do temperatury pokojowej. Uruchom program grzewczy.
  2. Zabieg końcowy
    1. Przenieść produkty do kolby okrągłodennej o pojemności 250 ml z jedną szyjką, umyć wyściółkę teflonową 50 ml THF i dodać do tej samej kolby, aby upewnić się, że wszystkie produkty zostały przeniesione.
    2. Usunąć THF i nieprzereagowane olefiny za pomocą wyparki obrotowej.
    3. Przenieść pozostałości do rozdzielacza o pojemności 250 ml, umyć kolbę odpowiednio 80 ml eteru etylowego i 30 ml wody dejonizowanej i dodać je do tego samego rozdzielacza, aby upewnić się, że wszystkie produkty zostały przeniesione.
    4. Dodać 50 ml 4% roztworu NaOH do powyższego rozdzielacza, energicznie wstrząsnąć i oddzielić fazę wodną. Ekstrahować fazę organiczną 20 ml 4% roztworów NaOH trzykrotnie (20 ml × 3), aby upewnić się, że faza wodna przekroczy pH 10.
    5. Połącz roztwory wodne z powyższego kroku i przenieś je do rozdzielacza o pojemności 500 ml.
    6. Dodać 90 ml 10% roztworu H2SO4 i 50 ml eteru etylowego, energicznie wstrząsnąć i oddzielić fazę organiczną; następnie trzykrotnie ekstrahować fazę wodną 30 ml eteru etylowego (30 ml × 3).
    7. Połączyć roztwory eteru etylowego w kroku 1.2.6 i przenieść je do innego rozdzielacza o pojemności 500 ml.
    8. Przemyj go 100 ml nasyconych roztworów NaCl cztery razy (100 ml × 4).
    9. Dodać 4 g bezwodnegoMgSO4 w celu usunięcia rozpuszczalnej wody. Przefiltrować w celu usunięcia ciała stałego i zebrać ciecz do czystej kolby okrągłodennej o pojemności 250 ml z jedną szyjką.
    10. Usunąć eter etylowy za pomocą wyparki obrotowej w celu uzyskania 17,92 g surowego produktu.

2. Oczyszczanie kwasu mono-(2,3-dimetylobutylo)fosfinowego

  1. Przygotowanie roztworu amantadyny
    1. Rozpuścić 22,28 g chlorowodorku amantadyny w 100 ml wody dejonizowanej w zlewce o pojemności 500 ml.
    2. Dodać 100 ml nasyconego roztworu NaOH i mieszać przez 5 minut.
    3. Dodać 150 ml eteru etylowego i mieszać, aż zniknie biały osad powstały w kroku 2.1.2.
    4. Przenieść roztwory do rozdzielacza o pojemności 500 ml, trzykrotnie przemyć zlewkę eterem etylowym (50 ml × 3) i połączyć je w tym samym rozdzielaczu.
    5. Oddzielić fazę wodną i przemyć fazę organiczną nasyconymi roztworami NaCl pięć razy (100 ml × 5).
    6. Dodać 4 g bezwodnegoMgSO4 w celu usunięcia rozpuszczalnej wody. Filtrować w celu otrzymania roztworu eteru etylowego amantadyny.
  2. Przygotowanie soli kwasu mono-(2,3-dimetylobutylo)fosfinowego amantadyny
    1. Dodawać kroplami surowy produkt kwasu mono-(2,3-dimetylobutylo)fosfinowego do roztworu amantadyny. Podczas upuszczania dodaj 150 ml eteru etylowego, aby upewnić się, że może się prawidłowo wymieszać.
    2. Przemyć jednoszyjkową kolbę okrągłodenną zawierającą produkt kwasu mono-(2,3-dimetylobutylo)fosfinowego 50 ml eteru etylowego, aby upewnić się, że cały produkt został przeniesiony do roztworu amantadyny. Mieszaj przez 30 minut i odstaw na noc.
    3. Przefiltrować pod zmniejszonym ciśnieniem i przepłukać placek filtracyjny 200 ml eteru etylowego.
  3. Uwolnić kwas mono-(2,3-dimetylobutylo)fosfinowy
    1. Przefiltrowany placek przenieść do zlewki o pojemności 500 ml, dodać 80 ml 1 M HCl i mieszać przez 5 minut.
    2. Dodaj 70 ml octanu etylu i mieszaj przez kolejne 5 minut.
    3. Przenieść roztwory do rozdzielacza o pojemności 250 ml i oddzielić fazę wodną.
    4. Ponownie wyekstrahować fazę wodną 40 ml octanu etylu i połączyć roztwory octanu etylu.
    5. Przemyć kolejno roztwór octanu etylu 30 ml 1 M HCl (30 ml × 2) i trzykrotnie nasycić NaCl (80 ml × 3).
    6. Dodać 4 g bezwodnegoMgSO4 w celu usunięcia rozpuszczalnej wody. Przefiltrować i zebrać płyn w kolbie okrągłodennej o pojemności 250 ml z jedną szyjką.
    7. Usunąć octan etylu za pomocą wyparki obrotowej i otrzymać 12,45 g czystego kwasu mono-(2,3-dimetylobutylo)fosfinowego (wydajność: 82,9%).

3. Synteza kwasu (2,3-dimetylobutylo)(2,4,4'-trimetylopetylo)fosfinowego

  1. reakcja
    1. Przenieść cały czysty produkt kwasu mono-(2,3-dimetylobutylo)fosfinowego do 100 ml autoklawu ze stali nierdzewnej wyłożonego teflonem, dodać 4,95 g kwasu octowego, 25,39 g diizobutylenu, 0,30 g DTBP, włożyć mieszadło magnetyczne do autoklawu i zamknąć.
    2. Umieść autoklaw w pionowym piecu rurowym, w którym znajduje się magnetyczny aparat mieszający, i uruchom magnetyczny aparat mieszający.
    3. Ustaw program grzania regulatora temperatury: podgrzewać od temperatury pokojowej do 135 °C przez 90 min, utrzymywać w temperaturze 135 °C przez 8 godzin, a następnie naturalnie schłodzić do temperatury pokojowej. Uruchom program grzewczy.
    4. Gdy system reakcyjny ostygnie do temperatury pokojowej, dodaj kolejne 0,30 g DTBP i uruchom ponownie program grzewczy.
    5. Powtórz krok 3.1.4 raz.
  2. Zabieg końcowy
    1. Rozcieńczyć produkt 100 ml eteru etylowego, a następnie przenieść do rozdzielacza o pojemności 250 ml.
    2. Przemyj go 30 ml 4% NaOH trzykrotnie (30 ml × 3), aby upewnić się, że faza wodna przekroczy pH 10.
    3. Dodać 70 ml 10% roztworu H2SO4 w celu zakwaszenia produktu.
    4. Przemyć go kilkakrotnie nasyconym roztworem NaCl (po 80 ml każdy), aż pH fazy wodnej zrówna się z pH 6-7.
    5. Dodać 4 g bezwodnegoMgSO4 w celu usunięcia rozpuszczalnej wody. Przefiltrować w celu usunięcia ciała stałego i zebrać ciecz do czystej kolby okrągłodennej o pojemności 250 ml z jedną szyjką.
    6. Usunąć eter etylowy i nieprzereagowane olefiny za pomocą wyparki obrotowej w celu uzyskania 15,10 g produktu surowego.

4. Oczyszczanie kwasu (2,3-dimetylobutyl)(2,4,4'-trimetylopetylo)fosfinowego

  1. Otrzymać czysty kompleks kwasu ko-(2,3-dimetylobutylo)(2,4,4'-trimetylopentylo)fosfinowego.
    1. Rozpuścić 2,30 g NaOH w 40 ml wody dejonizowanej. Dodać roztwór NaOH do kolby zawierającej produkt kwasu surowego (2,3-dimetylobutylo)(2,4,4'-trimetylopetylo)fosfinowego i energicznie wstrząsać przez 5 minut.
    2. Dodawać kroplami 0,5 M roztwór CoCl2 podczas wytrząsania, aż nie będzie już wytwarzany niebieski osad, a roztwór w kolbie będzie różowy.
    3. Przefiltrować i przepłukać niebieski osad wodą dejonizowaną, aż placek filtracyjny stanie się bezbarwny.
    4. Przenieść placek filtracyjny do zlewki o pojemności 250 ml, dodać 100 ml acetonu, uszczelnić folią konserwującą, a następnie przechowywać w lodówce w temperaturze 4 °C przez jedną noc.
    5. Sproszkować niebieski osad, aby uwolnić wszelkie zanieczyszczenia uwięzione w masie.
    6. Przefiltruj i umyj 100 ml świeżego acetonu. Wysuszyć placek filtracyjny w temperaturze pokojowej, a następnie przenieść go do rozdzielacza o pojemności 250 ml.
  2. Regeneracja kwasu (2,3-dimetylobutylowego)(2,4,4'-trimetylopetylo)fosfinowego
    1. Dodać 120 ml eteru etylowego i 80 ml 10% H2SO4 i energicznie wstrząsać, aż niebieski osad zniknie.
    2. Oddzielić fazę wodną, przemyć kolejno fazę organiczną 30 ml 10% H2SO4 raz i kilkakrotnie nasyconymi roztworami NaCl (po 80 ml każdy), aż pH fazy wodnej zrówna się z pH 6-7.
    3. Dodać 4 g bezwodnegoMgSO4 w celu usunięcia rozpuszczalnej wody. Przefiltrować w celu usunięcia ciała stałego i zebrać ciecz do czystej kolby okrągłodennej o pojemności 250 ml z jedną szyjką.
    4. Usunąć eter etylowy za pomocą wyparki obrotowej i otrzymać 11,46 g czystego produktu (wydajność: 52,8%).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Wyniki

Widma 31P NMR dla kwasu mono-(2,3-dimetylobutyl)fosfinowego zarejestrowano przed i po oczyszczaniu metodą z użyciem amantadyny (Rysunek 1a-b). Widma 31P NMR, 1H NMR, widma MS oraz widma FT-IR dla kwasu (2,3-dimetylobutyl)(2,4,4'-trimetylopentyl)fosfinowego (patrz odpowiednio Rysunek 3, Rysunek 4, Rysunek 5 i

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Dyskusja

Najbardziej krytycznym etapem w ramach protokołu jest synteza kwasu monoalkilofosfinowego (ryc. 1a). W tej reakcji lepsza jest wyższa wydajność i mniej produktu ubocznego kwasu dialkilofosfinowego. Zwiększenie stosunku molowego NaH2PO2 / olefiny A poprawi wydajność i zahamuje wytwarzanie produktu ubocznego kwasu dialkilofosfinowego. Jednak duża dawka NaH2PO2 również zwiększy koszt i spowoduje problem z mieszaniem. Preferowany stosu...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Oświadczenia

Autorzy nie mają nic do ujawnienia.

Podziękowania

Ta praca była wspierana przez Narodową Fundację Nauk o Przyrodzie Chin (21301104), Fundusze Badań Podstawowych dla Uniwersytetów Centralnych (FRF-TP-16-019A3) oraz Państwowe Kluczowe Laboratorium Inżynierii Chemicznej (SKL-ChE-14A04).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Materiały

Lista materiałów użytych w tym artykule
NazwaFirmaNumer katalogowyKomentarze
2,3-dimetylo-1-butenAdamas Reagent Co., Ltd.Wzór molekularny: C6H12, czystość ≥ 99%
diizobutylenSzanghaj  Aladyn  Bio-Chemia  Technologia Co.,  LTDWzór molekularny: C8H16, czystość 97%
kwas octowySinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.Wzór molekularny: C2H4O2, czystość ≥ 99,5%
di-tert-butylnperoxideSinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.Wzór molekularny: C8H18O2, czystość ≥ 97.0%
tetrahydrofuranBeijing Chemical WorksWzór cząsteczkowy: C4H8O, czystość A.R.
eter etylowySinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.Wzór cząsteczkowy: C4H10O, czystość ≥ 99,7%
octan etyluXilong Chemical Co., Ltd.Wzór molekularny: C4H8O2, czystość ≥ 99,5%
acetonBeijing Chemical WorksWzór cząsteczkowy: C3H6O, czystość ≥ 99,5%
wodorotlenek soduXilong Chemical Co., Ltd.Wzór cząsteczkowy: NaOH, czystość ≥ 96,0%
stężony kwas siarkowySinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.Wzór cząsteczkowy: H2SO4, czystość 95-98%
kwas solnyBeijing Chemical WorksWzór cząsteczkowy: HCl, czystość 36-38%
chlorek soduSinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.Wzór cząsteczkowy: NaCl, czystość ≥ 99,5%
bezwodny siarczan magnezuInstytut Przemysłu ChemicznegoWzór cząsteczkowy: MgSO4, czystość ≥ 99.0%
Tianjin Jinke

Bibliografia

  1. Swain, B., Otu, E. O. Competitive extraction of lanthanides by solvent extraction using Cyanex 272: Analysis, classification and mechanism. Sep Purif Technol. 83, 82-90 (2011).
  2. Wang, Y. L., et al. The novel extraction process based on CYANEX (R) 572 for separating heavy rare earths from ion-adsorbed deposit. Sep Purif Technol. 151, 303-308 (2015).
  3. Regel-Rosocka, M., Staszak, K., Wieszczycka, K., Masalska, A. Removal of cobalt(II) and zinc(II) from sulphate solutions by means of extraction with sodium bis(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinate (Na-Cyanex 272). Clean Technol Envir. 18 (6), 1961-1970 (2016).
  4. Hereijgers, J., et al. Separation of Co(II)/Ni(II) with Cyanex 272 using a flat membrane microcontactor: Stripping kinetics study, upscaling and continuous operation. Chem Eng Res Des. 111, 305-315 (2016).
  5. Lee, M. S., Banda, R., Min, S. H. Separation of Hf(IV)-Zr(IV) in H2SO4 solutions using solvent extraction with D2EHPA or Cyanex 272 at different reagent and metal ion concentrations. Hydrometallurgy. 152, 84-90 (2015).
  6. Noori, M., Rashchi, F., Babakhani, A., Vahidi, E. Selective recovery and separation of nickel and vanadium in sulfate media using mixtures of D2EHPA and Cyanex 272. Sep Purif Technol. 136, 265-273 (2014).
  7. Li, X. B., et al. Thermodynamics and mechanism of vanadium(IV) extraction from sulphate medium with D2EHPA, EHEHPA and CYANEX 272 in kerosene. Trans Nonferrous Met Soc China. 22 (2), 461-466 (2012).
  8. Das, D., et al. Effect of the nature of organophosphorous acid moiety on co-extraction of U(VI) and mineral acid from aqueous solutions using D2EHPA, PC88A and Cyanex 272. Hydrometallurgy. 152, 129-138 (2015).
  9. Baba, A. A., et al. Extraction of copper from leach liquor of metallic component in discarded cell phone by Cyanex (R) 272. JESTEC. 11 (6), 861-871 (2016).
  10. Du, R. B., et al. Microwave-assisted synthesis of dialkylphosphinic acids and a structure-reactivity study in rare earth metal extraction. RSC Adv. 5 (126), 104258-104262 (2015).
  11. Du, R. B., et al. alpha, beta-Substituent effect of dialkylphosphinic acids on anthanide extraction. RSC Adv. 6 (61), 56004-56008 (2016).
  12. Wang, J. L., Xu, S. X., Li, L. Y., Li, J. Synthesis of organic phosphinic acids and studies on the relationship between their structure and extraction-separation performance of heavy rare earths from HNO3 solutions. Hydrometallurgy. 137, 108-114 (2013).
  13. Hino, A., Nishihama, S., Hirai, T., Komasawa, I. Practical study of liquid-liquid extraction process for separation of rare earth elements with bis (2-ethylhexyl) phosphinic acid. J Chem Eng Jpn. 30 (6), 1040-1046 (1997).
  14. Ju, Z. J., et al. Synthesis and extraction performance of di-decylphosphinic acid. Chin J Nonferrous Met. 20 (11), 2254-2259 (2010).
  15. Li, L. Y., et al. Dialkyl phosphinic acids: Synthesis and applications as extractant for nickel and cobalt separation. Trans Nonferrous Met Soc China. 20, 205-210 (2010).
  16. Wang, J. L., et al. Solvent extraction of rare earth ions from nitrate media with new extractant di-(2,3-dimethylbutyl)-phosphinic acid. J Rare Earths. 34 (7), 724-730 (2016).
  17. Hu, W. X. Synthesis and properties of di-tertiary alkylphosphinic acids. Chem J Chin Univ-Chin. 15 (6), 849-853 (1994).
  18. Wang, J. L., Chen, G., Xu, S. M., Li, L. Y. Synthesis of novel nonsymmetric dialkylphosphinic acid extractants and studies on their extraction-separation performance for heavy rare earths. Hydrometallurgy. 154, 129-136 (2015).
  19. Wang, J. L., Xie, M. Y., Wang, H. J., Xu, S. M. Solvent extraction and separation of heavy rare earths from chloride media using nonsymmetric (2,3-dimethylbutyl)(2,4,4'-trimethylpentyl)phosphinic acid. Hydrometallurgy. 167, 39-47 (2017).
  20. Menoyo, B., Elizalde, M. P., Almela, A. Determination of the degradation compounds formed by the oxidation of thiophosphinic acids and phosphine sulfides with nitric acid. Anal Sci. 18 (7), 799-804 (2002).
  21. Darvishi, D., et al. Synergistic effect of Cyanex 272 and Cyanex 302 on separation of cobalt and nickel by D2EHPA. Hydrometallurgy. 77, 227-238 (2005).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Przedruki i uprawnienia

Tagi

podfosforyn soduoczyszczanie amantadynywytr canie soli kobaltumiareczkowanie potencjometryczneNMR fosforuobr bka nast pcza zasada kwasekstrakcja eterem etylowymrotavaporautoklaw z wy ci k teflonow
Synteza niesymetrycznych ekstraktorów kwasu dialkilofosfinowego o wysokiej czystości
Skontaktuj się z nami
Poleć bibliotece

Prywatność

Warunki Korzystania

Zasady

Copyright © 2026 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone.