Delignifikacja i przygotowanie forniru drewnianego.
Całkowita delignifikacja prowadzi do redukcji masy o około 40% i redukcji objętości o około 20% po suszeniu przy RH 65%6. Oprócz ligniny usuwana jest również część hemiceluloz. Usunięcie tych składników skutkuje powstaniem kruchego materiału celulozowego (patrz Rysunek 4). Zastosowanie siatek metalowych jako podkładek ułatwia manipulację i formowanie.

Rysunek 4: Obróbka drewna odlioigninowanego w stanie mokrym. (A) Kruche drewno odlioigninowane w stanie mokrym. (B) Przenoszenie materiału jest ułatwione dzięki zastosowaniu metalnej siatki do transportu lub (C) do nakładania materiału na formę. (D) Drewno odlioigninowane nałożone na porowatą formę wydrukowaną w technologii 3D. Prosimy kliknąć tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tego rysunku.
Densyfikacja i formowanie drewna odelignifikowanego w zamkniętych formach.
Zagęszczanie nasyconego wodą drewna odlignifikowanego (Rycina 5A-C) jest trudne, ponieważ wolna woda w rusztowaniu tworzy przeciwciśnienie podczas zagęszczania i powoduje przepływ materiału w trakcie obróbki. Prowadzi to do odchyleń włókien i pęknięć w materiale końcowym (Rycina 5B,C). Jedną z możliwości obejścia tych ograniczeń jest zastosowanie wilgotnego, wstępnie przygotowanego (95% RH i 20 ˚C) drewna odlignifikowanego. W tym stanie drewno odlignifikowane jest wciąż w stopniu zadowalającym formowalne, a jego zagęszczanie nie prowadzi do zniekształceń orientacji włókien ani do powstania defektów.
Materiał wstępnie uwarunkowany jest jednak sztywniejszy w porównaniu ze stanem nasyconym wodą, co utrudnia uzyskanie małych promieni krzywizny bez uszkodzenia materiału. W przypadku małych promieni krzywizny można zastosować mokre układanie tkaniny, a następnie uwarunkowanie w już ukształtowanym stanie przed zagęszczaniem. Niemniej jednak uwarunkowanie jest procesem dość czasochłonnym i dlatego nie jest zalecane w zastosowaniach na dużą skalę.

Rycina 5: Zagęszczanie drewna od ligniny w formie zamkniętej w stanie mokrym i wilgotnym. (A) Zagęszczanie nasyconego wodą materiału celulozowego prowadzi do (B,C) pęknięć i nieprawidłowego ułożenia włókien. (D-F) Zagęszczanie materiału wilgotnego, kondycjonowanego przy 95% RH, skutkuje lepszym zachowaniem orientacji włókien i mniejszą liczbą defektów. Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny.
Formowanie próżniowe i zagęszczanie laminowanego elementu w formie otwartej.
W ramach przykładu formowania próżniowego wykonaliśmy kask w samodzielnie przygotowanej formie gipsowej, stosując proces formowania otwartego (Rysunek 6A,B). Jako układ warstw ułożyliśmy 2 warstwy sześciokątnych płatków w celu nadania tekstury powierzchni, a następnie 4 warstwy odligninowanego forniru drzewnego w układzie [0˚/90˚] (Rysunek 6C). Płatki zapewniają atrakcyjny wygląd powierzchni, natomiast warstwy jednokierunkowe (UD) zwiększają wytrzymałość i sztywność kompozytu. Aby zapobiec delaminacji, pomiędzy warstwami zastosowaliśmy 16,5% wag. skrobi jako spoiwo14.
Zagęszczanie próżniowe (Rysunek 6D) prowadzi do całkowitego wysuszenia elementu w ciągu 48 h i zagęszczenia do grubości 3 mm (1/3rd grubości początkowej). Po procesie próżniowym część kompozytowa jest wyjmowana z formy (Rycina 6E) a brzegi przycinamy nożykiem (Rysunek 6F).
Maksymalna grubość układu warstw, którą można było zagęścić i całkowicie wysuszyć przy zastosowaniu metody formowania otwartego, wynosiła 8 warstw (8 x 1,5 mm forniru) z końcową grubością tej części wynoszącą 2,5 mm, co odpowiada zagęszczeniu do około jednej czwartej początkowej grubości suchego drewna odelignifikowanego, biorąc pod uwagę skurcz warstw podczas delignifikacji i suszenia. Aby uzyskać tak wysokie stopnie zagęszczenia, wymagana jest niska próżnia w zakresie 10-2 bar.
Kompozyty z drewna odlinylowanego, zagęszczone do około jednej czwartej ich początkowej grubości, zazwyczaj osiągają wartości modułu sprężystości w okolicach 25 GPa oraz wartości wytrzymałości w zakresie 150-180 MPa, co wykazano w naszych poprzednich badaniach (Tabela 1)7.

Tabela 1: Wartości literaturowe dla modułu sprężystości przy rozciąganiu i wytrzymałości na rozciąganie zagęszczonego drewna odelignifikowanego. Przetwarzanie próżniowe skutkuje zagęszczeniem do 1/4 początkowej grubości, co odpowiada FVC na poziomie 66%.

Rycina 6: Wytwarzanie kasku metodą formowania w otwartej formie. (A,B) Formowanie oryginalnego kasku z użyciem formy gipsowej. (C) Układanie dwóch zewnętrznych warstw z płatkami heksagonalnymi, a następnie układanie 4 warstw wewnętrznych w układzie [0/90]. (D) Zagęszczanie i suszenie elementu metodą próżniową. (E) Wyjmowanie wysuszonego elementu z formy oraz (F) wykończenie przy użyciu noża. Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny.
Stosowanie siatek przepływowych zazwyczaj skutkuje powstaniem odcisku siatki w próbce. Może to być traktowane jako strategia projektowa wynikająca z procesu lub można temu zapobiec, umieszczając dodatkową, grubszą warstwę tekstylną pomiędzy od ligniny drewnem a siatką przepływową.
Alternatywnie można zastosować zamknięte formy w połączeniu z przetwarzaniem próżniowym, zgodnie z opisem w kroku 4.2 protokołu. Regularny wzór można uzyskać poprzez rozmieszczenie małych kawałków odlignifikowanych fornirów w określonej kolejności, co zostało wcześniej przedstawione na przykładzie wzoru heksagonalnego na kasku.
Problemy, które mogą wystąpić podczas przetwarzania próżniowego, obejmują odkształcenia części kompozytowej wynikające z niepełnego suszenia oraz powstawanie pęknięć (Rysunek 7). Pęknięcia występują głównie w przypadku drewna odelignifikowanego, które było przechowywane w EtOH przed wykonaniem kompozytu. Dlatego po przechowywaniu w EtOH zaleca się ostrożne namoczenie odelignifikowanego drewna w wodzie przed dalszą obróbką. Dodatkowo, staranne układanie materiału, a następnie lekkie zagęszczenie go ręcznie w celu usunięcia części wolnej wody, zmniejsza ryzyko pękania.

Rysunek 7: Możliwe problemy występujące podczas wytwarzania złożonych geometrii. (A) Widok z tyłu i (B) widok z boku wykonanego kasku. (C,D) Małe pęknięcia wynikające ze skurczu materiału podczas przetwarzania. Kilknij tutaj, aby zobaczyć powiększoną wersję tego rysunku.
Ponowne wykorzystanie lub rozkład części kompozytowych.
Nasz kompozyt celuloza-skrobia jest w pełni pochodzenia biologicznego i może ulegać dezintegracji w wodzie. Z jednej strony hydrofilowość materiału jest niekorzystna, ponieważ prowadzi do pogorszenia właściwości mechanicznych w kontakcie z wodą. Prostą metodą ochrony kompozytu przed ciekłą wodą jest stosowanie powłok hydrofobowych, co wykazaliśmy w pracy Frey et al. 20197. Z drugiej strony hydrofilowe zachowanie materiału może być korzystne w kontekście utylizacji i aspektów recyklingu. Próbkę można po prostu rozpuścić w wodzie na mniejsze fragmenty, a powstałą zawiesinę włóknistą można wykorzystać do produkcji nowych produktów opartych na włóknach, jak pokazano na Rysunku 8. Co więcej, materiał włóknisty jest w pełni biodegradowalny, co przedstawiono na Rysunku 9.

Rysunek 8: Ponowne wykorzystanie od ligniny oczyszczonych włókien drzewnych. (A-C) Rozdrabnianie od ligniny oczyszczonych fornirów drewnianych na małe kawałki poprzez dyspersję materiału w wodzie. (D-F) Ponowne wykorzystanie zawiesiny włókien do produkcji wyściółki kasku. (D) Pokrywanie formy silikonowej zawiesiną włókien. (E) Gotowa wyściółka kasku. (F) Wyściółka wykonana z rozdrobnionego, oczyszczonego z ligniny drewna wewnątrz twardej skorupy kasku. Kliknij tutaj, aby zobaczyć powiększoną wersję tego rysunku.

Rycina 9: Degradacja odlignifikowanych włókien drzewnych. (A) Szalka Petri wypełniona glebą. (B) Umieszczanie zawiesiny włókien na powierzchni gleby i (C) zalewanie jej wodą. (D) Biodegradacja po jednym dniu, (E) po ośmiu dniach oraz (F) po 26 dniach. Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny.