Artykuł metodologiczny

Opracowanie heterogenicznych katalizatorów enancjoselektywnych z wykorzystaniem chiralnych struktur metaloorganicznych (MOF)

DOI:

10.3791/60624

⸱

17 stycznia 2020

 ,  ,  ,  , 
1Department of Chemistry, Korea University, 2Department of Chemistry and BK21Plus Research Team, Chungbuk National University

* These authors contributed equally

W tym artykule

Podsumowanie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Tutaj prezentujemy protokół walidacji miejsca aktywnego katalizatorów struktur metaloorganicznych poprzez porównanie reakcji stechiometrycznych i katalitycznych karbonylofenowych, aby dowiedzieć się, czy reakcja zachodzi na wewnętrznej czy zewnętrznej powierzchni struktur metaloorganicznych.

Streszczenie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Rozróżnianie wielkości substratu na podstawie wielkości porów i jednorodności środowiska chiralnego w miejscach reakcji są ważnymi kwestiami w walidacji miejsca reakcji w katalizatorach opartych na strukturze metaloorganicznej (MOF) w enancjoselektywnym systemie reakcji katalitycznej. Dlatego do zbadania tego problemu niezbędna jest metoda walidacji miejsca reakcji katalizatorów na bazie MOF. Rozróżnianie wielkości substratu na podstawie wielkości porów uzyskano poprzez porównanie wielkości substratu w stosunku do szybkości reakcji w dwóch różnych typach reakcji karbonyloenu z dwoma rodzajami MOF-ów. Katalizatory MOF wykorzystano do porównania wydajności dwóch typów reakcji (reakcje stechiometryczne za pośrednictwem Zn i katalizowane Ti karbonyloenu) w dwóch różnych ośrodkach. Za pomocą zaproponowanej metody zaobserwowano, że w reakcji uczestniczył cały kryształ MOF, a wnętrze porów kryształu odgrywało ważną rolę w wywieraniu kontroli chiralnej, gdy reakcja była stechiometryczna. Jednorodność środowiska chiralnego katalizatorów MOF ustalono metodą kontroli wielkości cząstki stosowanej w układzie reakcji stechiometrycznej za pośrednictwem Zn. Protokół zaproponowany dla reakcji katalitycznej ujawnił, że reakcja zachodzi głównie na powierzchni katalizatora, niezależnie od wielkości substratu, co ujawnia rzeczywiste miejsca reakcji w katalizatorach heterogenicznych na bazie MOF. Ta metoda walidacji miejsca reakcji katalizatorów MOF sugeruje różne rozważania dotyczące opracowywania heterogenicznych enancjoselektywnych katalizatorów MOF.

Wprowadzenie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

MOF-y są uważane za użyteczne heterogeniczne katalizatory dla reakcji chemicznych. Istnieje wiele różnych doniesień o zastosowaniach MOF do katalizy enancjoselektywnej1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19. Nie ustalono jeszcze, czy reakcje zachodzą na wewnętrznej, czy zewnętrznej powierzchni MOF-ów. Ostatnie badania wzbudziły wątpliwości dotyczące wykorzystania dostępnej powierzchni i zmniejszenia dyfuzji20,21,22,23. Bardziej uderzającą kwestią jest to, że środowisko chiralne zmienia się w zależności od lokalizacji każdej wnęki w krysztale MOF. Ta niejednorodność środowiska chiralnego oznacza, że stereoselektywność produktu reakcji zależy od miejsca reakcji24. W związku z tym zaprojektowanie wydajnego katalizatora enancjoselektywnego wymaga identyfikacji miejsca, w którym zachodziłaby reakcja. W tym celu należy upewnić się, że reakcja zachodzi albo tylko na powierzchni wewnętrznej, albo tylko na zewnętrznej powierzchni MOF, pozostawiając wnętrze nienaruszone. Porowata struktura MOF i ich duża powierzchnia zawierająca miejsca aktywne środowiska chiralnego mogą być wykorzystane do katalizy enancjoselektywnej. Z tego powodu MOF są doskonałymi zamiennikami katalizatorów heterogenicznych na podłożu stałym25. Zastosowanie MOF jako katalizatorów heterogenicznych musi zostać ponownie rozważone, jeśli reakcja nie zachodzi w ich wnętrzu. Ważna jest lokalizacja miejsca reakcji, a także wielkość ubytku. W materiałach porowatych wielkość wnęki określa podłoże na podstawie jego wielkości. Istnieją doniesienia o katalizatorach opartych na MOF, które pomijają problem z rozmiarem wnęki25. Wiele katalizatorów opartych na MOF wprowadza duże gatunki katalityczne (np. Ti(O-iPr)4) do oryginalnej struktury szkieletowej3,8,13. Następuje zmiana wielkości wnęki, gdy masywne gatunki katalityczne są przyjmowane w oryginalnej strukturze szkieletowej. Zmniejszona wielkość wnęki spowodowana przez duże ilości katalityczne uniemożliwia pełną dyfuzję substratu do MOF-ów. W związku z tym w tych przypadkach należy rozważyć rozróżnienie wielkości podłoża na podstawie wielkości wnęki MOF. Reakcje katalityczne zachodzące w MOF często utrudniają poparcie dowodów na reakcje zachodzące w jamie MOF. Niektóre badania wykazały, że podłoża większe niż wnęki MOF są z łatwością przekształcane w oczekiwane produkty, co wydaje się sprzeczne8,13. Wyniki te można interpretować jako kontakt między grupą funkcyjną substratu a miejscem katalitycznym inicjującym reakcję katalityczną. W takim przypadku nie ma potrzeby, aby substrat dyfundował do MOF-ów; reakcja zachodzi na powierzchni kryształów MOF26, a wielkość wnęki nie jest bezpośrednio zaangażowana w dyskryminację podłoża na podstawie jego rozmiaru.

Aby zidentyfikować miejsca reakcji MOF-ów, wybrano znaną reakcję karbonylenu promowaną przez kwas Lewisa2. Używając 3-metylogeranalu i jego kongenerów jako substratów, badano cztery typy enancjoselektywnych reakcji karbonyloenu (ryc. 1) 27. Reakcje, które zostały wcześniej opisane, zostały sklasyfikowane w dwóch klasach: reakcja stechiometryczna z użyciem odczynnika Zn i reakcje katalityczne z użyciem odczynnika Ti27. Reakcja najmniejszego substratu wymaga stechiometrycznej ilości Zn/KUMOF-1 (KUMOF = Korea University Metal-Organic Framework); Doniesiono, że reakcja ta zachodzi wewnątrz klasy crystal27. W metodzie tej zastosowano dwa rodzaje MOD-ów: Zn/KUMOF-1 do reakcji stechiometrycznej i Ti/KUMOF-1 do reakcji katalitycznej. Ze względu na odmienne mechanizmy reakcji tych dwóch rodzajów MOF możliwe jest porównanie szybkości reakcji z rozmiarem substratu2,28,29. Wpływ wielkości cząstek na reakcję karbonyloenu z Zn/KUMOF-127 wykazał, że, jak widać w poprzednim raporcie, środowisko chiralne powierzchni zewnętrznej różniło się od wewnętrznej strony kryształu MOF24. W tym artykule przedstawiono metodę, która określa miejsca reakcji poprzez porównanie reakcji trzech rodzajów substratów z dwiema klasami katalizatorów oraz wpływu wielkości cząstek, jak opisano w poprzednim artykule27.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Protokół

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

1. Przygotowanie kryształów (S)-KUMOF-1 w trzech rozmiarach

UWAGA: Każdy krok jest zgodny z sekcją eksperymentalną i dodatkowymi informacjami z poprzednich raportów2,24,27. Przygotowano trzy różne rozmiary (S)-KUMOF-1: duże (S)-KUMOF-1-(L), średnie (S)-KUMOF-1-(M) i małe (S)-KUMOF-1-(S) o wielkości cząstek odpowiednio >100 μm, >20 μm i <1 μm. Po wyjęciu z rozpuszczalnika (S)-KUMOF-1 ulega demontażowi. Dlatego kryształy powinny być zawsze mokre podczas użytkowania.

  1. Synteza małych rozmiarów (S)-KUMOF-1-(S)
    1. W komórce o pojemności 10 ml rozpuść Cu(NO3)2 ∙ 3H2O (0,2 mg, 0,0008 mmol) i kwas (S)-2,2'-dihydroksy-6,6'-dimetylo-[1,1'-bifenylo]-4,4'-dikarboksylowy2 (0,24 mg, 0,0008 mmol) w 4 ml DEF/MeOH (DEF = N,N-dietyloformamid, 1/1, v/v).
      UWAGA: Najlepiej używać nowo przygotowanych DEF i MeOH (metanolu). (S) w (S)-KUMOF-1 oznacza, że stereochemiczna konfiguracja liganda używanego w syntezie KUMOF to S.
    2. Przykryj komórkę reakcyjną nasadką z PTFE (politetrafluoroetylenu) i umieść ją w reaktorze mikrofalowym (65 °C, 100 psi, 50 W, 20 min).
      UWAGA: Aby uzyskać wymaganą liczbę kryształów, powtórz powyższe kroki (1.1.1. i 1.1.2.) kilka razy.
    3. Delikatnie ubij małą szpatułką, aby unosić uzyskane niebieskie kryształy sześcienne (45% wydajności).
    4. Wylej pływające kryształy na bibułę filtracyjną i przemyj 3x 3 ml gorącego płynu DEF.
    5. Wymienić rozpuszczalnik 3x z 3 ml bezwodnego dichlorometanu (DCM) do przechowywania.
      UWAGA: Każdy krok wymagający DCM w protokole jest destylowany DCM przez CaH2.
  2. Synteza średniej wielkości (S)-KUMOF-1-(M)
    1. Rozpuścić Cu(NO3)2 ∙ 3H2O (7,2 mg, 0,030 mmol) w 1,5 ml kwasu MeOH i (S)-2,2'-dihydroksy-6,6'-dimetylo-[1,1'-bifenylo]-4,4'-dikarboksylowego (9 mg, 0,030 mmol) w 1,5 ml DEF.
      UWAGA: Wymienione związki i rozpuszczalniki są przeznaczone do jednego zestawu fiolek. Konieczne jest zwiększenie skali w celu uzyskania wymaganej liczby MOF do stosowania katalitycznego. Pomnóż wagi w tym kroku i przygotuj roztwory podstawowe dla każdego związku. Następnie podzielić roztwory podstawowe do każdej fiolki.
    2. Połączyć oba roztwory w fiolce o pojemności 4 ml.
    3. Przykryj fiolkę o pojemności 4 ml taśmą PTFE i przebij pokrywę igłą, aby zrobić otwór.
    4. Umieścić tę małą fiolkę w fiolce o pojemności 20 ml i dodać 1,0 ml N,N-dimetyloaniliny do przestrzeni między małymi i dużymi fiolkami.
    5. Dużą fiolkę szczelnie zamknąć i wstawić do piekarnika nagrzanego do 65 °C na 1 dzień.
    6. Delikatnie ubij małą szpatułką, aby unosić uzyskane niebieskie kryształki sześcienne.
    7. Wylej pływające kryształy na bibułę filtracyjną i przemyj 3x DEF/MeOH (3 ml/3 mL).
      UWAGA: Po wlaniu pływających kryształów przechylić fiolkę nad bibułę filtracyjną. Następnie wyrzuć rozpuszczalnik za pomocą strzykawki, aby zmyć wszystkie kryształy pozostałe w fiolce.
    8. Wymienić rozpuszczalnik 3x na 3 ml bezwodnego DCM do przechowywania.
  3. Synteza dużych rozmiarów (S)-KUMOF-1-(L)
    1. Postępować zgodnie z procedurą opisaną w sekcji 1.2, z wyjątkiem kroku 1.2.3, pozostawić otwartą fiolkę o pojemności 4 ml.
      UWAGA: Wydajność otrzymanego kryształu zależy od użytego liganda. Wydajność dla średniego i dużego rozmiaru (S)-KUMOF-1 była prawie taka sama (35% wydajności) po końcowym praniu.

2. Przygotowanie Zn/(S)-KUMOF-1 w trzech rozmiarach

UWAGA: Każdy krok jest zgodny z sekcją eksperymentalną i dodatkowymi informacjami z poprzednich raportów2,24,27.

  1. Dodać dimetylocynk (0,68 ml, 1,2 M w toluenie, 0,81 mmol) do zawiesiny (S)-KUMOF-1 (102 mg, 0,27 mmol) w 2 ml DCM w temperaturze -78 °C i wstrząsać przez 3 godziny w tej temperaturze.
    UWAGA: Wszystkie etapy w temperaturze -78 °C są wykonywane w kriogenicznej kąpieli chłodzącej (suchy lód z acetonem). Zawsze zachowaj ostrożność podczas obchodzenia się z tym sprzętem.
    UWAGA: Wszystkie procedury wytrząsania są wykonywane przy użyciu wytrząsarki płytowej (180 obr./min).
  2. Zdekantować supernatant i kilkakrotnie przemyć 3 ml zimnego DCM w celu całkowitego usunięcia nieprzereagowanego dimetylocynku.
    UWAGA: Do reakcji karbonyloenu wymagane są trzy rozmiary Zn/KUMOF-1. Wykonaj te same czynności, które opisano dla trzech rozmiarów KUMOF-1. Liczbę miejsc katalitycznych oblicza się przy założeniu, że jedno miejsce katalityczne jest obecne w parze Cu i liganda. Z tego powodu stosunki Zn/Cu i Ti/Cu przygotowanych kryształów wyznaczono tak jak w poprzednim raporcie za pomocą atomowej spektroskopii emisyjnej z plazmą sprzężoną indukcyjnie (ICP-AES)27. Ilości odczynników Zn i Ti użytych w tym protokole były takie same, jak te użyte w naszym poprzednim badaniu27.

3. Przygotowanie Ti/(S)-KUMOF-1 w trzech rozmiarach

UWAGA: Każdy krok jest zgodny z sekcją eksperymentalną i dodatkowymi informacjami z poprzednich raportów2,24,27.

  1. Dodać Ti(O-iPr)4 (59 μL, 0,20 mmol) do zawiesiny (S)-KUMOF-1 (24 mg, 0,063 mmol) w 2 ml DCM i wstrząsać przez 5 godzin w temperaturze pokojowej.
  2. Zdekantować supernatant i kilkakrotnie przemyć 3 ml zimnego DCM w celu całkowitego usunięcia pozostałości Ti(O-iPr)4.

4. Reakcja karbonyloenu z użyciem przygotowanych MOF

UWAGA: Przygotuj serię substratów zgodnie z metodą opisaną w naszym poprzednim raporcie27. Wszystkie trzy substraty są używane indywidualnie w każdej reakcji karbonyloenu, z wyjątkiem oznaczania efektu wielkości cząstek, w którym używany jest tylko najmniejszy substrat (1a)27. Każdy krok jest zgodny z sekcją eksperymentalną i informacjami uzupełniającymi z poprzednich raportów2,24,27.

  1. Heterogeniczna stechiometryczna reakcja karbonyloenu przez Zn/(S)-KUMOF-1.
    1. Dodać roztwór substratu (0,089 mmol) w 0,1 ml DCM do zawiesiny Zn/(S)-KUMOF-1 (102 mg, 0,27 mmol) w 2 ml DCM w temperaturze -78 °C.
    2. Powoli ogrzać mieszaninę reakcyjną do temperatury 0 °C i wstrząsać przez 3,5 godziny w tej temperaturze.
    3. Mieszaninę reakcyjną zalać 3 ml wodnego roztworu 6 N HCl.
    4. Przefiltruj powstałą mieszaninę przez okrzemkową podkładkę krzemionkową.
    5. Zagęścić filtrat w próżni i oczyścić pozostałość metodą chromatografii błyskawicznej (n-heksan/octan etylu 10:1).
      UWAGA: Żel krzemionkowy 60 (230–400 mesh) i odpowiednia mieszanina n-heksanu/octanu etylu jako eluent są używane do chromatografii błyskawicznej. Produkt jest bladożółtym olejem. Czystość optyczna wszystkich produktów w tym protokole została określona zgodnie z wcześniejszym opisem27. Ta sama procedura powinna być stosowana dla trzech rozmiarów Zn/(S)-KUMOF-1.
  2. Niejednorodna katalityczna reakcja karbonyloenu przez Ti/(S)-KUMOF-1.
    1. Dodać roztwór substratu (0,29 mmol) w 0,1 ml DCM do zawiesiny Ti/(S)-KUMOF-1 (12 mg, 0,029 mmol) w DCM (2 mmol) w temperaturze 0 °C i wstrząsać przez 36 godzin w tej temperaturze.
    2. Zebrać supernatant i przemyć powstałe kryształy 3x 3 ml DCM.
    3. Stężyć zebrany supernatant w próżni i oczyścić pozostałość metodą chromatografii błyskawicznej (n-heksan/octan etylu 10:1).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Wyniki

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Enancjoselektywna reakcja karbonylo-enowa z użyciem odczynnika Zn jest stechiometryczna ze względu na różnicę w powinowactwie wiązania grup alkoksylowych i karbonylowych do metalu (Rysunek 2). Z tego powodu substraty zostały przekształcone w produkty w miejscu reakcji i tam pozostały. Pożądane produkty uzyskano poprzez demontaż kryształów, jak szczegółowo opisano w sekcji 4 protokołu. Wyniki heterogenicznej enancjoselektywnej reakcji karbonyloenu substratów przez Zn/(S)-KUMOF-1

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Dyskusja

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Po syntezie (S)-KUMOF-1 kryształy w niektórych fiolkach wydają się być sproszkowane i nie nadają się do stosowania w katalizie. Dlatego należy wybrać odpowiednie kryształy (S)-KUMOF-1. Wydajność (S)-KUMOF-1 oblicza się tylko przy użyciu tych fiolek, w których został on pomyślnie zsyntetyzowany. Po wyjęciu z rozpuszczalnika (S)-KUMOF-1 ulega demontażowi. Dlatego kryształy powinny być zawsze mokre. Z tego powodu ważenie ...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Oświadczenia

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Autorzy nie mają nic do ujawnienia.

Podziękowania

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Ta praca była wspierana przez Program Badań Podstawowych Narodowej Fundacji Badawczej Korei (NRF) NRF-2019R1A2C4070584 oraz Centrum Badań Naukowych NRF-2016R1A5A1009405 finansowane przez rząd Korei (MSIP). S. Kim był wspierany przez NRF Global Ph.D. Fellowship (NRF-2018H1A2A1062013).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Materiały

Lista materiałów użytych w tym artykule
NazwaFirmaNumer katalogowyKomentarze
AcetonDaejung1009-4110
Waga analitycznaSartoriusCP224S
Trójwodny azotan miedzi(II)Sigma Aldrich61194
DichlorometanDaejung3030-4465
dimetylowyAcros377241000
Octan etyluDaejung4016-4410
Bibuła filtracyjnaWhatmanWF1-0900
MetanolDaejung5558-4410
Syntezator mikrofalowyCEMDiscover SP
Syntezator mikrofalowy 10 ml Zestaw akcesoriów do naczyńCEM909050
N,N-dietyloformamidTCID0506
N,N-dimetyloanilinaTCID0665
n-HexaneDaejung4081-4410
Normject Strzykawka z tworzywa sztucznego 5 ml końcówka luer 100/pkNormjectA5
Pipeta Pasteura 150 mmHilgenbergHG.3150101
Taśma PTFEKDYTP-75
Wyparka obrotowaEyela243239
ShakerDAIHAN ScientificDh.
Żel krzemionkowy 60 (230-400 mesh)Merck109385
Piekarnik syntetycznyEyelaNDO-600ND
Fiolka izoproptlenku tytanuSigma Aldrich87560
(20 ml)SCV2660SamooKurex
(5 mL)SamooKurexSCV1545
WSO04010Fiolka

Bibliografia

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Yoon, M., Srirambalaji, R., Kim, K. Homochiral Metal-Organic Frameworks for Asymmetric Heterogeneous Catalysis. Chemical Reviews. 112, 1196-1231 (2012).
  2. Jeong, K. S., et al. Asymmetric Catalytic Reactions by NbO-Type Chiral Metal-organic Frameworks. Chemical Science. 2, 877-882 (2011).
  3. Ma, L., Falkowski, J. M., Abney, C., Lin, W. A Series of Isoreticular Chiral Metal-Organic Frameworks as a Tunable Platform for Asymmetric Catalysis. Nature Chemistry. 2, 838-846 (2010).
  4. Férey, G., et al. A Chromium Terephthalate-Based Solid with Unusually Large Pore Volumes and Surface Area. Science. 309, 2040-2042 (2005).
  5. Doitomi, K., Xu, K., Hirao, H. The Mechanism of an asymmetric Ring-Opening Reaction of Epoxide with Amine Catalyzed by a Metal-Organic Framework: Insights from Combined Quantum Mechanics and Molecular Mechanics Calculations. Dalton Transactions. 46, 3470-3481 (2017).
  6. Mo, K., Yang, Y., Cui, Y. A Homochiral Metal-Organic Framework as an Effective Asymmetric Catalyst for Cyanohydrin Synthesis. Journal of the American Chemical Society. 136, 1746-1749 (2014).
  7. Wu, C., Hu, A., Zhang, L., Lin, W. A Homochiral Porous Metal-Organic Framework for Highly Enantioselective Heterogeneous Asymmetric Catalysis. Journal of the American Chemical Society. 127, 8940-8941 (2005).
  8. Tanaka, K., Oda, S., Shiro, M. A Novel Chiral Porous Metal-Organic Framework: Asymmetric Ring Opening Reaction of Epoxide with Amine in the Chiral Open Space. Chemical Communications. , 820-822 (2008).
  9. Inagaki, S., Guan, S., Ohsuna, T., Terasaki, O. An Ordered Mesoporous Organosilica Hybrid Material with a Crystal-like Wall Structure. Nature. 416, 304-307 (2002).
  10. Fang, Q. R., et al. Mesoporous Metal-Organic Framework with Rare Etb Topology for Hydrogen Storage and Dye Assembly. Angewandte Chemie International Edition. 46, 6638-6642 (2007).
  11. Gheorghe, A., Tepaske, M. A., Tanase, S. Homochiral Metal-organic Frameworks as Heterogeneous Catalysts. Inorganic Chemistry Frontiers. 5, 1512-1523 (2018).
  12. Cho, S. -H., Ma, B., Nguyen, S. T., Hupp, J. T., Albrecht-Schmitt, T. E. A Metal-Organic Framework Material That Functions as an Enantioselective Catalyst for Olefin Epoxidation. Chemical Communications. , 2563-2565 (2006).
  13. Lin, W. Homochiral Porous Metal-Organic Frameworks: Why and How. Journal of Solid State Chemistry. 178, 2486-2490 (2005).
  14. Dybtsev, D. N., et al. Homochiral Metal-Organic Material with Permanent Porosity, Enantioselective Sorption Properties, and Catalytic Activity. Angewandte Chemie International Edition. 45, 916-920 (2006).
  15. Seo, J., et al. Homochiral Metal-Organic Porous Material for Enantioselective Separation and Catalysis. Nature. 404, 982-986 (2000).
  16. Park, Y. K., et al. Crystal Structure and Guest Uptake of a Mesoporous Metal-Organic Framework Containing Cages of 3.9 and 4.7 Nm in Diameter. Angewandte Chemie International Edition. 46, 8230-8233 (2007).
  17. Tanaka, K., et al. Asymmetric Ring- Opening Reaction of meso-Epoxides with Aromatic Amines Using Homochiral Metal-Organic Frameworks as Recyclable Heterogeneous Catalysts. RSC Advances. 8, 28139-28146 (2018).
  18. Jaroniec, M. Organosilica the Conciliator. Nature. 442, 638-640 (2006).
  19. Tanaka, K., Sakuragi, K., Ozaki, H., Takada, Y. Highly Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of N,N-Dialkylanilines with trans-β-Nitrostyrene Catalyzed by a Homochiral Metal-Organic Framework. Chemical Communications. 54, 6328-6331 (2018).
  20. Cao, L., et al. Self-Supporting Metal-Organic Layers as Single-Site Solid Catalysts. Angewandte Chemie International Edition. 55, 4962-4966 (2016).
  21. Hu, Z., et al. Kinetically controlled synthesis of two-dimensional Zr/Hf metal-organic framework nanosheets via a modulated hydrothermal approach. Journal of Materials Chemistry A. 5, 8954-8963 (2017).
  22. Ashworth, D. J., Foster, J. A. Metal-organic framework nanosheets (MONs): a new dimension in materials chemistry. Journal of Materials Chemistry A. 6, 16292-16307 (2018).
  23. Zhao, M., et al. Two-dimensional metal-organic framework nanosheets: synthesis and applications. Chemical Society Reviews. 47, 6267-6295 (2018).
  24. Lee, M., Shin, S. M., Jeong, N., Thallapally, P. K. Chiral Environment of Catalytic Sites in the Chiral Metal-organic Frameworks. Dalton Transactions. 44, 9349-9352 (2015).
  25. Wang, C., Zheng, M., Lin, W. Asymmetric Catalysis with Chiral Porous MetalOrganic Frameworks: Critical Issues. The Journal of Physical Chemistry Letters. 2, 1701-1709 (2011).
  26. Thiele, E. W. Relation between Catalytic Activity and Size of Particle. Journal of Industrial and Engineering Chemistry. 31, 916-920 (1939).
  27. Han, J., Lee, M. S., Thallapally, P. K., Kim, M., Jeong, N. Identification of Reaction Sites on Metal-Organic Framework-Based Asymmetric Catalysts for Carbonyl-Ene Reaction. ACS Catalysis. 9, 3969-3977 (2019).
  28. Sakane, S., Maruoka, K., Yamamoto, H. Asymmetric Cyclization of Unsaturated Aldehyde Catalyzed by a Chiral Lewis Acid. Tetrahedron. 42, 2203-2209 (1986).
  29. Sakane, S., Maruoka, K., Yamamoto, H. Asymmetric Cyclization of Unsaturated Aldehydes Catalyzed by a Chiral Lewis Acid. Tetrahedron Letters. 26, 5535-5538 (1985).
  30. Shin, S. M., Lee, M. S., Han, J. H., Jeong, N. Assessing the Guest-Accessible Volume in MOFs Using Two-Photon Fluorescence Microscopy. Chemical Communications. 50, 289-291 (2014).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Przedruki i uprawnienia

Poproś o pozwolenie na ponowne wykorzystanie tekstu lub ilustracji tego artykułu JoVE

Poproś o pozwolenie

Tagi

Katalizatory MOFwalidacja centrum reakcyjnegodyskryminacja rozmiaru substratureakcje karbonyl enreakcje z udzia em cynkureakcje katalizowane tytanemsynteza KUMOF 1mikroskopia dwufotonowa

Powiązane artykuły