Przedstawiona metoda opisuje, jak identyfikować i rozwiązywać artefakty pomiarowe związane ze spektrometrią mas jonów wtórnych, a także uzyskiwać realistyczne rozkłady 3D zanieczyszczeń/domieszek w materiałach w stanie stałym.
Artykuł metodologiczny
Przedstawiona metoda opisuje, jak identyfikować i rozwiązywać artefakty pomiarowe związane ze spektrometrią mas jonów wtórnych, a także uzyskiwać realistyczne rozkłady 3D zanieczyszczeń/domieszek w materiałach w stanie stałym.
Prezentowany protokół łączy doskonałe granice wykrywalności (od 1 ppm do 1 ppb) przy użyciu spektrometrii mas jonów wtórnych (SIMS) z rozsądną rozdzielczością przestrzenną (~1 μm). Ponadto opisano, w jaki sposób uzyskać realistyczne trójwymiarowe (3D) rozkłady segregowanych zanieczyszczeń/domieszek w materiałach półprzewodnikowych. Bezpośrednia rekonstrukcja profilu głębokości 3D jest często trudna do osiągnięcia ze względu na artefakty pomiarowe związane z SIMS. Poniżej przedstawiono metodę identyfikacji i rozwiązania tego wyzwania. Omówiono trzy główne kwestie, w tym: i) niejednorodność detektora kompensowaną przez korekcję płaskiego pola; ii) oszacowanie i odjęcie udziału tła w próżni (liczba pasożytniczych tlenów w gazach resztkowych obecnych w komorze analitycznej); oraz iii) wykonanie wszystkich kroków w stabilnym przedziale czasowym pierwotnego źródła jonów. Wytrawianie chemiczne na mokro służy do ujawnienia położenia i rodzajów dyslokacji w materiale, a następnie wynik SIMS nakłada się na obrazy uzyskane za pomocą skaningowej mikroskopii elektronowej (SEM). W związku z tym położenie aglomerowanych zanieczyszczeń może być powiązane z położeniem niektórych defektów. Metoda jest szybka i nie wymaga skomplikowanego etapu przygotowania próbki; Wymaga to jednak wysokiej jakości, stabilnego źródła jonów, a cały pomiar musi być wykonany szybko, aby uniknąć pogorszenia parametrów wiązki pierwotnej.
Spektrometria mas jonów wtórnych (SIMS) jest dobrze znaną techniką używaną do monitorowania zanieczyszczeń z doskonałymi granicami wykrywalności1,2,3,4,5,6. Udział tła próżni może być problematyczny dla lekkich pierwiastków (np. wodoru, węgla, azotu, tlenu), które mogą być obecne w postaci gazów resztkowych w komorze pomiarowej. Peres i in. wcześniej ustalili technikę szacowania wkładu tła; W ten sposób można określić realistyczne stężenie atomów zanieczyszczających7.
W wielu materiałach rozkład atomów zanieczyszczających nie jest jednolity. Szczególnie interesujący jest przypadek azotku galu (GaN), ponieważ przewiduje się, że tlen zdobi głównie dyslokacje śrubowe i mieszane8,9,10,11. Biorąc pod uwagę, że większość metod analitycznych nie ma czułości ani rozdzielczości przestrzennej do wykrywania atomów zanieczyszczających o niskim stężeniu, konieczne jest opracowanie procedury pomiarowej SIMS, która jest w stanie zlokalizować 3D segregowanych zanieczyszczeń12.
Podczas gdy wiele spektrometrów SIMS jest wyposażonych w detektory czułe na położenie, bezpośrednia trójwymiarowa (3D) rekonstrukcja profilu głębokości jest niewystarczająca do uzyskania realistycznego rozkładu atomów tlenu w próbce GaN. Niedoskonałość detektora może zniekształcić obraz i uniemożliwić badaczom uzyskanie realistycznego rozkładu atomów zanieczyszczeń. Dużym problemem jest jednak udział tła próżni, ponieważ zwykle >90% zarejestrowanych zliczeń tlenu pochodzi z gazów resztkowych obecnych w komorze analitycznej. Przedstawiono tu metodę identyfikacji i adekwatnego rozwiązania każdego z tych wyzwań.
Niejednorodność detektora można przetestować na czystej płytce krzemowej. Nawet długi czas integracji może prowadzić do zaobserwowania pewnej niejednorodności obrazu jonów wtórnych, ze względu na różną czułość każdego kanału w detektorze płytkowym mikrokanałowym. Dlatego poprawka pola płaskiego jest potrzebna do uzyskania wysokiej jakości obrazów rozkładów 3D posegregowanych atomów.
Udział tła próżni jest związany ze strumieniem atomów zanieczyszczających z próżni zaadsorbowanych na analizowanym obszarze. Biorąc pod uwagę, że proces jest dynamiczny (tj. powierzchnia próbki jest stale napylana przez wiązkę pierwotną), można założyć, że każdy punkt analizowanego obszaru ma takie samo prawdopodobieństwo adsorpcji tych atomów tlenu. Co więcej, są one niemal natychmiast napylane i nie mają wystarczająco dużo czasu na segregację. Dlatego podejście statystyczne jest najbardziej efektywne. Losowa eliminacja 90% (lub więcej) liczby tlenu powinna ujawnić obszary, w których tlen jest aglomerowany.
Należy zauważyć, że stabilność wiązki głównej jest kluczowa dla tego typu eksperymentów. Po pewnym czasie intensywność i jednorodność wiązki pogarsza się, co obniża jakość obrazu. Dlatego tak ważne jest oszacowanie przedziału czasowego stabilnej pracy wiązki i wykonanie wszystkich eksperymentów, zanim wiązka stanie się niestabilna. Protokół może być łatwo stosowany do innych materiałów i wykrywanych elementów, przy których spodziewany jest niejednorodny rozkład. Szczególnie interesujące jest połączenie tego z trawieniem chemicznym na mokro, które ujawnia pozycje i rodzaje zwichnięć. W ten sposób położenie aglomerowanych zanieczyszczeń może być skorelowane z położeniem defektów.
1. Selektywne trawienie defektów
2. Obserwacja za pomocą skaningowej mikroskopii elektronowej (SEM)
3. Pomiary spektrometrii mas jonów wtórnych
4. Przetwarzanie danych
W obrazie 3D powinny być widoczne bardzo wyraźne struktury w kształcie filarów. Więcej tlenu powinno być zgromadzone w obszarze bliższym powierzchni, ponieważ proces trawienia wprowadza więcej tlenu, który może dyfundować przez próbkę. Rysunek 7 przedstawia obraz 3D surowych danych oraz animację pokazującą, w jaki sposób procedura redukcji ujawnia końcowy wynik. Rysunek 4C przedstawia również typowy wynik dla pojedynczej płaszczyzny.
Obraz SIMS nałożony na obraz SEM ujawnia, że tlen ulega aglomeracji wzdłuż rdzeni największych wżerów trawionych. Można je przypisać dyslokacjom mieszanym/śrubowym15. Należy zauważyć, że jeśli rdzeń jest mniejszy niż rozmiar wiązki pierwotnej, obraz wtórny przejmie rozmiar i kształt wiązki pierwotnej. W eksperymentach o suboptymalnych parametrach można zaobserwować losowy rozkład zliczeń tlenu (Rysunek 8). Rysunek 9 przedstawia sytuację, w której wiązka staje się niestabilna w trakcie eksperymentu. W szczególności jakość jest wysoka dla obszaru znajdującego się blisko powierzchni, lecz stopniowo pogarsza się w miarę trwania doświadczenia.

Rysunek 1: Mikrografie SEM przedstawiające dołki trawienne ujawnione na powierzchni GaN przy użyciu trawienia E+M. Parametry trawienia ustawiono na 450 oC przez 3 min. Wstawka przedstawia powiększony mikrograf z widocznymi sześciokątnymi dołkami powstałymi na rdzeniach dyslokacji. Dwa największe dołki (>500 nm) reprezentują dyslokacje z komponentą śrubową wektora Burgersa. Rysunek ten został powielony za zgodą12. Kliknij tutaj, aby zobaczyć powiększoną wersję tego rysunku.

Rycina 2: Średnie stężenie O- w funkcji odwrotności prądu pierwotnego. Wkład tła próżniowego można oszacować na podstawie wykresu. Słupki błędów reprezentują odchylenie standardowe każdego zestawu danych (pięć pomiarów). Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny.

Rysunek 3: Typowy obraz jonów wtórnych 30Si2- dla czystego wafla krzemowego. Różnice w intensywności są spowodowane niejednorodnością detektora. Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tego rysunku.

Rysunek 4: Typowy widok rzutu poziomego rozkładu zliczeń tlenu zmierzonych w trybie 3D. Przedstawiono obrazy (A) z danych surowych, (B) po korekcji pola płaskiego oraz (C) po odjęciu wkładu tła próżniowego. Rysunek został opracowany za zgodą12. Kliknij tutaj, aby wyświetlić większą wersję tego rysunku.

Rysunek 5: Widok 3D liczby atomów tlenu w prostopadłościanie o wymiarach 5 µm x 5 µm x 1 µm. Dla lepszej widoczności skala osi z została wydłużona. Animację przedstawiono na Rysunku dodatkowym 1. Rysunek został zaadaptowany za zgodą12. Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tego rysunku.

Rycina 6: Rozkład boczny wtórnych jonów tlenu (niebieskie piksele) rzutowany na mikrograf SEM. Pomimo artefaktów związanych z SIMS (rozdzielczość boczna określona przez rozmiar wiązki pierwotnej), obserwuje się wyraźną korelację między pozycjami największych wżerów a tlenem. Rycina została zaadaptowana za zgodą12. Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny.

Rysunek 7: Animacja pokazująca sposób przeprowadzania procedury redukcji. Na początku procedury obecne są wszystkie zliczenia, następnie dla każdej warstwy losowo eliminuje się 90% zliczeń. Kliknij tutaj, aby pobrać tę animację.

Rycina 8: Losowy rozkład liczby atomów tlenu w eksperymencie suboptimalnym. Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny.

Rycina 9: Eksperyment przeprowadzony z niestabilną wiązką. Jakość spada wraz z głębokością rozpylania. Kliknij tutaj, aby zobaczyć powiększoną wersję tej ryciny.
Rycina uzupełniająca 1. Kliknij tutaj, aby pobrać tę rycinę.
Problemy związane z niejednorodnością detektora i udziałem tła próżni są łatwe do rozwiązania odpowiednio przez korekcję pola płaskiego i odejmowanie zliczeń pasożytniczych. Procedura odejmowania nie jest doskonała, ponieważ może odjąć wkład, w którym tlen został aglomerowany. W przeciwieństwie do tego, w drugiej pozycji, pozostawi liczbę tła nienaruszoną; W związku z tym niektóre sztuczne zliczenia mogą być nadal obecne, podczas gdy niektóre rzeczywiste liczby są zmniejszone. Niemniej jednak jest wystarczająco wydajny i czuły, aby zapewnić akceptowalne wyniki.
Najbardziej problematyczna jest niestabilność wiązki pierwotnej, ponieważ pogorszenie parametrów wiązki pierwotnej spowoduje rozmycie obrazu jonów wtórnych; W związku z tym nie można uzyskać wiarygodnych informacji o próbce. Szczególnie ważny jest punkt 3.2 protokołu. Na przykład, dla dobrze ustawionej wiązki, pierwszy obraz jonów wtórnych 30Si 2 odzwierciedla niejednorodność detektora, ale po pewnym czasie obraz zacznie się zmieniać. Jest to spowodowane pogorszeniem parametrów wiązki pierwotnej (tj. strata prądu pierwotnego, rozogniskowanie, dryft położenia itp.). Dlatego ważne jest, aby oszacować przedział czasowy stabilności belki. Zaleca się rozpoczęcie eksperymentu 2-3 godziny po inicjalizacji wiązki, ponieważ jest ona zazwyczaj bardziej stabilna.
Jeśli eksperyment jest przeprowadzany w stabilnym przedziale czasowym wiązki, a wynik nadal nie jest zadowalający, zaleca się rozważenie jakości wiązki pierwotnej. W przypadku małej wiązki pierwotnej trudniej jest potwierdzić wystarczającą jakość, obserwując tylko obraz jonów wtórnych. Dlatego zaleca się wykonanie badań chropowatości mikroskopii sił atomowych na dnie krateru po rozpyleniu ~1 μm bardzo płaskiego materiału (tj. ślepej płytki krzemowej). Jeśli chropowatość średnia kwadratowa wynosi powyżej 1 nm, wymagana jest dalsza optymalizacja belki głównej.
Rozmiar wiązki ogranicza rozdzielczość poprzeczną tej metody. SIMS może obrazować cechy, które są mniejsze niż rozmiar wiązki, ale wtórny obraz jonów odziedziczy kształt i rozmiar pierwotnej wiązki jonów. Jeśli odległość między dwoma obiektami jest mniejsza niż rozmiar wiązki, obraz jonów wtórnych rozmyje je razem. Pomimo tych problemów, metoda ta pozwala użytkownikom uzyskać realistyczny rozkład 3D zanieczyszczeń/domieszek w próbkach półprzewodnikowych. Co więcej, każda przestrzenna segregacja atomów może być skorelowana z położeniem defektów i interfejsów.
W przypadku struktur opartych na GaN (tj. Ozdobionych tlenem), dyslokacje działające jako lokalne nieradiacyjne centra rekombinacji są odpowiedzialne za przewodnictwo typu n. W przypadku innych materiałów każda niejednorodność rozkładu atomów domieszkowych/zanieczyszczających może mieć duży wpływ na działanie urządzenia. W związku z tym protokół jest szczególnie przydatny do analizy awarii i optymalizacji procedur wzrostu i przetwarzania.
Autorzy nie mają nic do ujawnienia.
Ta praca była częściowo wspierana przez Narodowe Centrum Nauki (NCN) w ramach projektów SONATA14 2018/31/D/ST5/00399 i OPUS10 2015/19/B/ST7/02163.
| Nazwa | Firma | Numer katalogowy | Komentarze |
|---|---|---|---|
| Płyta grzewcza z ceramiczną płytą górną | IKA - Werke GmbH | 3644200 | do selektywnego trawienia wad; żółty MAG HP 7 |
| Kwas solny (HCl) roztwór 35-38% | Chempur | 115752837 | do usuwania wytrawiacza; czysty p.a.; CAS: 7647-01-0 |
| Tlenek magnezu (MgO) | Chempur | 116140200 | do eutektycznego przygotowania stałego wytrawiacza; czysty p.a.; CAS: 1309-48-4 |
| Wodorotlenek potasu (KOH) | POCH S.A. | 746800113 | do eutektycznego przygotowania stałego wytrawiacza; czysty p.a.; CAS: 1310-58-3 |
| Wodorotlenek sodu (NaOH) | POCH S.A. | 810925112 | do eutektycznego przygotowania stałego wytrawiacza; czysty PA; CAS: 1310-73-2 |
| Spektrometr mas jonów wtórnych | CAMECA | IMS SC Ultra | |
| Skaningowy mikroskop elektronowy | Hitachi | SU8230 |