To badanie opisuje metodę przekształcania chityny w piankę za pomocą technik chemicznych, które nie wymagają specjalistycznego sprzętu.
Artykuł metodologiczny
To badanie opisuje metodę przekształcania chityny w piankę za pomocą technik chemicznych, które nie wymagają specjalistycznego sprzętu.
Chityna jest niedostatecznie wykorzystywanym, naturalnie występującym, wytrzymałym mechanicznie i odpornym chemicznie biopolimerem. Te cechy są pożądane w adsorbencie, ale chitynie brakuje niezbędnej powierzchni właściwej, a jej modyfikacja wymaga specjalistycznych technik i sprzętu. W niniejszym artykule opisano nowatorską procedurę chemiczną polegającą na rozprężaniu płatków chityny, pochodzących z odpadów skorup krewetek, w pianki o większej powierzchni. Proces ten opiera się na wydzielaniu się gazuH2 w wyniku reakcji wody z NaH uwięzionym w żelu chitynowym. Metoda przygotowania nie wymaga specjalistycznego sprzętu. Dyfrakcja promieniowania rentgenowskiego w proszku i fizykozorpcja N2 wskazują, że wielkość krystalitu zmniejsza się z 6,6 nm do 4,4 nm, a powierzchnia właściwa wzrasta z 12,6 ± 2,1 m2/g do 73,9 ± 0,2 m2/g. Jednak spektroskopia w podczerwieni i analiza termograwimetryczna wskazują, że proces ten nie zmienia tożsamości chemicznej chityny. Zdolność adsorpcji specyficznej Cu ekspandowanej chityny wzrasta proporcjonalnie do powierzchni właściwej z 13,8 ± 2,9 mg/g do 73,1 ± 2,0 mg/g. Jednak zdolność adsorpcji Cu jako gęstość powierzchniowa pozostaje względnie stała i wynosi średnio 10,1 ± 0,8 atomu/nm2, co ponownie sugeruje brak zmian w tożsamości chemicznej chityny. Metoda ta oferuje środki do przekształcenia chityny w materiał o większej powierzchni bez poświęcania jej pożądanych właściwości. Chociaż pianka chitynowa jest tutaj opisywana jako adsorbent, można ją sobie wyobrazić jako nośnik katalizatora, izolator termiczny i materiał konstrukcyjny.
Chityna jest mechanicznym wytrzymałym i chemicznie obojętnym biopolimerem, ustępującym pod względem naturalnego występowania jedynie celulozie1. Jest głównym składnikiem egzoszkieletu stawonogów oraz ścian komórkowych grzybów i drożdży2. Chityna jest podobna do celulozy, jednak jedna grupa hydroksylowa każdego monomeru została zastąpiona grupą acetylaminową (Rysunek 1A,B). Różnica ta zwiększa siłę wiązań wodorowych między sąsiednimi łańcuchami polimeru i nadaje chitynie charakterystyczną odporność strukturalną oraz obojętność chemiczną2,3. Ze względu na swoje właściwości i powszechność, chityna wzbudziła znaczące zainteresowanie przemysłowe i akademickie. Badano ją jako rusztowanie do wzrostu tkanek4,5,6, jako składnik materiałów kompozytowych7,8,9,10,11 oraz jako nośnik dla adsorbentów i katalizatorów11,12,13,14. W szczególności jej stabilność chemiczna sprawia, że chityna jest atrakcyjna w zastosowaniach adsorpcyjnych wymagających warunków nieprzystępnych dla powszechnych adsorbentów14. Dodatkowo, duża liczba grup aminowych czyni chitynę skutecznym adsorbentem jonów metali15. Jednakże protonowanie grup aminowych w warunkach kwasowych zmniejsza zdolność chityny do adsorpcji metali16. Skuteczną strategią jest wprowadzenie miejsc adsorpcyjnych bardziej odpornych na protonowanie17,18. W niniejszej pracy opisano natomiast prostą metodę zwiększania powierzchni właściwej, a tym samym liczby miejsc adsorpcyjnych w chitynie.

Rycina 1. Struktura chemiczna. (A) celuloza, (B) chityna, (C) chitosan. Kliknij tutaj, aby zobaczyć powiększoną wersję tej ryciny.
Pomimo wielu potencjalnych zastosowań, chityna jest wykorzystywana w stopniu niewystarczającym. Przetwarzanie chityny jest trudne ze względu na jej niską rozpuszczalność w większości rozpuszczalników. Kluczowym ograniczeniem w jej wykorzystaniu w katalizie i adsorpcji jest niska powierzchnia właściwa. Podczas gdy typowe nośniki węglowe i tlenki metali mają powierzchnie właściwe rzędu 102-103 m2/g, komercyjne płatki chityny mają powierzchnie rzędu 10 m2/g19,20,21. Istnieją metody rozprężania chityny do postaci pianek, jednak niezmiennie opierają się one na wysokiej temperaturze i ciśnieniu, silnych kwasach i zasadach lub specjalistycznym sprzęcie, co stanowi znaczącą barierę wejścia5,21,22,23,24,25. Dodatkowo metody te mają tendencję do deacetylacji chityny w celu utworzenia chitosanu (Rysunek 1C) – biopolimeru o większej rozpuszczalności i reaktywności5,25,26.
W niniejszym opracowaniu opisano metodę ekspandowania chityny do postaci pianek stałych, co pozwala zwiększyć jej powierzchnię właściwą oraz zdolność adsorpcyjną przy zachowaniu integralności chemicznej. Metoda ta opiera się na gwałtownym wydzielaniu gazu z wnętrza żelu chitynowego i nie wymaga specjalistycznego sprzętu. Zwiększona zdolność adsorpcyjna ekspandowanej chityny została zademonstrowana przy użyciu wodnych roztworów Cu2+, które są powszechnym zanieczyszczeniem w lokalnych wodach gruntowych26.
| Jednostka | Czysty płatek | Wypieczona pianka | Liofilizowana pianka | |
| Krystaliczność | % | 88 | 74 | 58 |
| Rozmiar kryształów | nm | 6.5 | 4.4 | 4.4 |
| Powierzchnia właściwa | m2/g | 12.6 ± 2.1 | 43.1 ± 0.2 | 73.9 ± 0.2 |
| Wychwyt Cu | mg/g | 13.8 ± 2.9 | 48.6 ± 1.9 | 73.1 ± 2.0 |
| Wychwyt Cu | atom/nm2 | 10.5 ± 2.8 | 10.7 ± 0.4 | 9.4 ± 0.3 |
Tabela 1. Podsumowanie właściwości materiałów. Pianki chitynowe wykazują niższą krystaliczność i mniejszy rozmiar kryształów w porównaniu do czystych płatków chityny. Jednakże powierzchnia właściwa oraz stopień absorpcji Cu w piankach chitynowych są proporcjonalnie wyższe niż w przypadku czystych płatków chityny.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
1. Przygotowanie rozszerzonej chityny

Rycina 2. Przygotowanie ekspandowanej pianki chitynowej. (A) Początkowa chityna w roztworze LiCl/DMAc. (B) Dodanie zawiesiny NaH/DMAc. (C) Pianka chitynowa po dodaniu wody. (D) Pianka chitynowa wyjęta z kolby reakcyjnej. (E) Pianka chitynowa podczas płukania wodą. Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny.
2. Opracowanie izoterm adsorpcji

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Ekspandowana chityna wykazuje taką samą morfologię niezależnie od zastosowanej metody suszenia. Rysunek 3 przedstawia obrazy czystych płatków chityny (Rysunek 3A1), ekspandowanej chityny suszonej w piekarniku (Rysunek 3B1) oraz ekspandowanej chityny liofilizowanej (Rysunek 3C3). Podczas gdy czyste płatki przypominają gruby piasek, pianka z ekspandowanej chityny przypomina ziarno prażonej kukury...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Proponowana metoda wytwarzania pianki chitynowej pozwala na wytwarzanie takich pianek bez konieczności stosowania specjalistycznego sprzętu czy technik. Produkcja pianki chitynowej opiera się na zawiesinie wodorku sodu w zol-żelu chityny. Kontakt z wodą z atmosfery indukuje żelowanie matrycy chitynowej i wydzielanie się wodoru w wyniku rozkładu wodorku sodu. Dlatego krytycznymi etapami preparatu są: (1) wytworzenie zol-żelu, (2) wprowadzenie wodorku sodu w warunkach bezwodnych oraz (3) reakcja wody atmosferycznej z miesz...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Autorzy nie mają nic do ujawnienia.
Badania były sponsorowane przez Combat Capabilities Development Command Army Research Laboratory (Numer umowy o współpracy W911NF-15-2-0020). Wszelkie opinie, ustalenia i wnioski lub zalecenia wyrażone w tym materiale są opiniami autorów i niekoniecznie odzwierciedlają poglądy Army Research Lab.
Dziękujemy Centrum Zaawansowanego Przetwarzania Materiałów (CAMP) na Uniwersytecie Technologicznym w Montanie za użycie niektórych specjalistycznych urządzeń wymaganych w tym badaniu. Dziękujemy również Gary'emu Wyssowi, Nancy Oyer, Rickowi LaDouceurowi, Johnowi Kirtleyowi i Katherine Zodrow za pomoc techniczną i pomocne dyskusje.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
| Nazwa | Firma | Numer katalogowy | Komentarze |
|---|---|---|---|
| Wodorowęglan amonu | Sigma-Aldrich | 9830 | NH4HCO3, ≥ 99,5 % |
| Chityna | Sigma-Aldrich | C7170 | Pandalus borealis, praktyczny |
| kolorymetr | klasy Hanna Instruments | HI83399-01 | Fotometr do analizy ścieków |
| Miedziany kontroler wysokiego zakresu | Hanna Instruments | HI702 | Miareczkowanie kolorymetryczne bicinchoninianu |
| Hydrat azotanu miedzi | Sigma-Aldrich | 223395 | Cu(NO3)2 · 2.5 H2O, 98 % |
| Dimetyloacetamid (DMAc) | Sigma-Aldrich | 271012 | Bezwodny, 99.8 % |
| IR Spektrofotometr | Thermo Nicolet | Nexus 670 | Wyposażony w ogniwo ATR |
| Chlorek litu | Sigma-Aldrich | 310468 | LiCl, ≥ 99 % |
| N2 Aparatura fizsorpcyjna | Micromeritics | Tristar II | |
| Kwas azotowy | BDH | BDH7208-1 | HNO3, 0,1 N |
| Skaningowy mikroskop elektronowy | Zeiss LEO | 1430 VP | 15 kV, wtórny detektor elektronów, odległość robocza 29-31 mm |
| Wodorek sodu | Sigma-Aldrich | 223441 | NaH, pakowany w olej mineralny, 90 % |
| Termograwimetryczny analizator | TA Instruments | Q500 | 100 ml/min N2, 10 ° C/min do 800 ° C |
| System oczyszczania wody | Millipore | Milli-Q | Typ A woda (18 MΩ) |
| Dyfraktometr rentgenowski | Rigaku | Ultima IV | Cu K-α promieniowanie, 8,04 keV |
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Poproś o pozwolenie na ponowne wykorzystanie tekstu lub ilustracji tego artykułu JoVE
Poproś o pozwolenie