Subskrypcja JoVE jest wymagana do oglądania tego materiału. Zaloguj się lub rozpocznij bezpłatny okres próbny.

Artykuł metodologiczny

Eksperymentalne podejścia do syntezy niskowartościowych struktur metaloorganicznych z wielotopowych łączników fosfiny

3.6K wyświetleń

⸱

DOI:

10.3791/65317

⸱

12 maja 2023

 ,  , 
1Department of Chemistry and Biochemistry, University of California, San Diego

W tym artykule

Podsumowanie

Tutaj opisujemy protokół syntezy niskowartościowych struktur metaloorganicznych (LVMOF) z niskowartościowych metali i wielotopowych łączników fosfinów w warunkach wolnych od powietrza. Otrzymane w ten sposób materiały mają potencjalne zastosowania jako katalizatory heterogeniczne naśladujące jednorodne katalizatory na bazie metali niskowartościowych na bazie metali.

Streszczenie

Struktury metaloorganiczne (MOF) są przedmiotem intensywnych badań ze względu na ich potencjalne zastosowania w magazynowaniu i separacji gazów, biomedycynie, energetyce i katalizie. Ostatnio niskowartościowe MOF (LVMOF) zostały zbadane pod kątem ich potencjalnego zastosowania jako katalizatorów heterogenicznych, a wielotopowe łączniki fosfiny okazały się użytecznym budulcem do tworzenia LVMOF-ów. Jednak synteza LVMOF przy użyciu łączników fosfiny wymaga warunków, które różnią się od tych występujących w większości literatury syntetycznej MOF, w tym wykluczenia powietrza i wody oraz stosowania niekonwencjonalnych modulatorów i rozpuszczalników, co nieco utrudnia dostęp do tych materiałów. Praca ta służy jako ogólny samouczek dotyczący syntezy LVMOF z łącznikami fosfiny, w tym informacje na temat: 1) rozsądnego wyboru prekursora metalu, modulatora i rozpuszczalnika; 2) procedury eksperymentalne, techniki bezpowietrzne i wymagany sprzęt; 3) właściwe przechowywanie powstałych LVMOF i obchodzenie się z nimi; oraz 4) użyteczne metody charakterystyki tych materiałów. Intencją tego raportu jest obniżenie bariery dla tej nowej poddziedziny badań MOF i ułatwienie postępów w kierunku nowych materiałów katalitycznych.

Wprowadzenie

Stalowe organiczne szkielety (ang. metal-organic frameworks), czyli MOFs, stanowią klasę krystalicznych materiałów porowatych1. MOFs są zbudowane z jonów metali lub klastrów jonów metali, często określanych jako wtórne jednostki budulcowe (SBU), oraz wielotopicowych łączników organicznych, co tworzy dwu- i trójwymiarowe struktury sieciowe2. W ciągu ostatnich trzech dekad MOFs były intensywnie badane ze względu na ich potencjalne zastosowanie w magazynowaniu gazów3 i ich separacji4, biomedycynie5 oraz katalizie6. Zdecydowana większość opisanych MOFs składa się z węzłów metalicznych o wysokim stopniu utlenienia i twardych, anionowych łączników donacyjnych, takich jak karboksylowe2. Jednak wiele katalizatorów jednorodnych wykorzystuje miękkie metale niskowartościowe w połączeniu z miękkimi ligandami donacyjnymi, takimi jak fosfiny7. Zatem rozszerzenie zakresu MOFs zawierających niskowartościowe metale może zwiększyć liczbę transformacji katalitycznych, w których można zastosować MOFs.

Ustalone strategie wprowadzania metali o niskiej wartościowości do MOF-ów z wykorzystaniem osadzonych miejsc z miękkimi donorami mają ograniczony zakres i zmniejszają wolną objętość porów struktury macierzystej MOF6,8,9,10. Alternatywnym podejściem jest bezpośrednie wykorzystanie metali o niskiej wartościowości jako węzłów lub jednostek SBU w połączeniu z wielotopicznymi ligandami z miękkimi donorami pełniącymi rolę łączników do budowy MOF. Strategia ta nie tylko zapewnia wysoką zawartość centrów metali o niskiej wartościowości w MOF, ale może również ograniczyć lub zapobiec wymywaniu metalu do roztworu dzięki stabilności struktury szkieletu11. Na przykład Figueroa i współpracownicy wykorzystali wielotopiczne ligandy izocyjankowe jako łączniki z miękkimi donorami oraz Cu(I)12 lub Ni(0)13 jako węzły metaliczne o niskiej wartościowości do wytworzenia dwu- i trójwymiarowych MOF-ów. Podobnie Pederson i współpracownicy zsyntetyzowali MOF-y zawierające węzły metali grupy 6 o wartościowości zero, używając pirazyny jako łącznika14. Niedawno nasze laboratorium opisało zastosowanie tetratopicznych ligandów fosfinowych jako łączników do budowy MOF-ów zawierających węzły Pd(0) lub Pt(0) (Rysunek 1)15. MOF-y te są szczególnie interesujące ze względu na powszechność kompleksów metali o niskiej wartościowości z ligandami fosfinowymi w katalizie homogenicznej7. Niemniej jednak, MOF-y o niskiej wartościowości (LVMOF) jako ogólna klasa materiałów są stosunkowo słabo zbadane w literaturze dotyczącej MOF, lecz wykazują duży potencjał w zastosowaniach w katalizie heterogenicznej w takich reakcjach jak sprzęganie azydku z alkinem16, sprzęganie Suzuki-Miyaury17,18, uwodornienie17 i inne11.

Schemat syntezy chemicznej łącznika E1 w LVMOF z użyciem katalizatorów Pd, Pt; metoda metaloorganiczna.
Rysunek 1: Synteza LVMOF z wykorzystaniem łączników fosfinowych. Sikma i Cohen15 opisali syntezę trójwymiarowych LVMOF, E1-M, wykorzystując tetratopowe ligandy fosfinowe, E1, jako łączniki, Pd(0) i Pt(0) jako węzły oraz trifenylofosfinę jako modulator. Atom centralny, E, może być Si lub Sn. Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tego rysunku.

Choć różnice w naturze łączników i węzłów LVMOF mogą nadawać im unikalne właściwości w porównaniu z konwencjonalnymi materiałami typu MOF, różnice te wprowadzają również wyzwania syntetyczne. Na przykład wiele prekursorów metali i łączników powszechnie stosowanych w literaturze dotyczącej MOF może być używanych w obecności powietrza2. W przeciwieństwie do tego, pomyślna synteza LVMOF opartych na fosfinach wymaga wykluczenia zarówno powietrza, jak i wody15. Podobnie typy modulatorów stosowanych w celu zwiększenia krystaliczności oraz rozpuszczalniki używane w syntezie LVMOF opartych na fosfinach są nietypowe w porównaniu z tymi, które pojawiają się w większości literatury na temat MOF15. W rezultacie synteza tych materiałów wymaga sprzętu i technik eksperymentalnych, z którymi nawet doświadczeni chemicy specjalizujący się w MOF mogą być mniej zaznajomieni. Dlatego też, w celu zminimalizowania wpływu tych przeszkód, przedstawiono tutaj metodę krok po kroku dla syntezy tej nowej klasy materiałów. Opisany tutaj protokół obejmuje wszystkie aspekty syntezy LVMOF opartych na fosfinach, w tym ogólną procedurę eksperymentalną, techniki beztlenowe, wymagany sprzęt, odpowiednie przechowywanie i obchodzenie się z LVMOF oraz metody charakterystyki. Omówiono również dobór prekursora metalu, modulatora i rozpuszczalnika. Ułatwienie wejścia nowych badaczy w tę dziedzinę pomoże przyspieszyć odkrywanie nowych LVMOF i powiązanych materiałów do zastosowań w katalizie.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Protokół

1. Ustawianie linii Schlenk

  1. Upewnij się, że wszystkie krany są zamknięte, a następnie przymocuj wymrażarkę do linii Schlenk za pomocą O-ringu (rozmiar 229 został użyty w naszej konfiguracji, chociaż rozmiar może się różnić w zależności od konkretnej używanej linii Schlenk) i clamp.
  2. Włączyć pompę próżniową (zamknięty balast gazowy), a następnie otworzyć kurki linii Schlenk tak, aby całe urządzenie było otwarte na podciśnienie.
    UWAGA: Nie otwieraj żadnych kranów do węży ani żadnych innych kranów, które są otwarte na powietrze; Aparatura powinna być systemem zamkniętym w próżni dynamicznej.
  3. Odczekać co najmniej 5 minut, aż atmosfera linii Schlenk zostanie ewakuowana.
    UWAGA: Niektóre linie Schlenka mogą być wyposażone w barometr w celu określenia najniższego ciśnienia, jakie urządzenie osiągnie w próżni dynamicznej. Jeśli to ciśnienie zostało osiągnięte przed upływem 5 minut, przejdź do następnego kroku.
  4. Schłodzić wymrażarkę linii Schlenka, umieszczając wokół niej kolbę Dewara wypełnioną ciekłym azotem. Użyj ręcznika, aby przykryć górną część kolby Dewara i spowolnić parowanie ciekłego azotu podczas eksperymentu.
    UWAGA: Kontakt z ciekłym azotem może spowodować poważne uszkodzenie skóry i oczu i powinien być obsługiwany wyłącznie przez osoby przeszkolone w zakresie bezpiecznego korzystania z niego. Nosić ochronę skóry i oczu.
    UWAGA: Często łatwiej i bezpieczniej jest najpierw umieścić pustą kolbę Dewara wokół zimnej wymrażarki, a następnie użyć drugiej kolby Dewara do napełnienia kolby Dewara ciekłym azotem.
  5. Otworzyć bełkotkę na lekki przepływ (około 3 pęcherzyki/s) gazu obojętnego (N2 (g) lub Ar (g)).

2. Odmierzanie stałych odczynników

  1. Dodanie tetrakis(trifenylofosfiny)palladu(0) i modulatora trifenylofosfiny do kolby reakcyjnej.
    1. Zwiń kawałek papieru wagowego w stożek, aby użyć go jako lejka do dodawania ciał stałych, i umieść go w otworze kranu kolby o pojemności 10 ml. Upewnij się, że spód stożka jest włożony na tyle głęboko, aby wystawał poza nasadkę węża.
      UWAGA: Użycie pustej probówki NMR lub podobnie małego przedmiotu rurkowego do przewrócenia papieru wagowego jest pomocne w uzyskaniu małej średnicy wymaganej do zmieszczenia się w otworze kranu.
    2. Zważyć przez różnice tetrakis(trifenylofosfinę)pallad(0) (0,084 g, 0,073 mmol, 1 ekwiwalent) do kolby 10 ml.
      UWAGA: Tetrakis(trifenylofosfina)pallad(0) jest szkodliwy dla organizmu, zwłaszcza w przypadku połknięcia, i może się zapalić, jeśli zostanie drobno rozproszony w powietrzu. Unikaj tworzenia się kurzu i wszelkich form kontaktu oraz stosuj środki ochrony osobistej.
      UWAGA: Kolbę i stożek papieru do ważenia można delikatnie postukać, aby upewnić się, że cała cząstka stała została przeniesiona na dno kolby.
    3. Powtórzyć krok 2.1.2 z trifenylofosfiną (1,23 g, 4,67 mmol, odpowiednik 64).
      UWAGA: Trifenylofosfina jest szkodliwa dla organizmu i ośrodkowego układu nerwowego. Unikaj wszelkich form kontaktu i noś środki ochrony osobistej, w tym rękawice odporne na chemikalia.
    4. Wyrzuć stożek papieru do ważenia i przykręć kran z poli(tetrafluoroetylenu) (PTFE) do kolby o pojemności 10 ml.
  2. Odmierzyć tetratopowy łącznik fosfiny do oddzielnej kolby o pojemności 10 ml.
    1. Powtórzyć krok 2.1.1 z drugą kolbą o pojemności 10 ml.
    2. Używając drugiej kolby o pojemności 10 ml, powtórzyć krok 2.1.2 z łącznikiem tetratopowo-fosforowo-fosforonowym Sn1 (0,085 g, 0,073 mmol, 1 ekwiwalent).
      UWAGA: Niebezpieczne właściwości Sn1 są nieznane. Ponieważ jest to związek Sn(IV) i trzeciorzędowy fosforowodór, należy założyć, że jest on ostro toksyczny i unikać wszelkich form kontaktu. Nosić środki ochrony osobistej, w tym rękawice odporne na chemikalia.
    3. Powtórzyć krok 2.1.4 z drugą kolbą o pojemności 10 ml.

3. Umieszczanie odczynników w atmosferze obojętnej

  1. Podłączyć wąż (gumowy przewód próżniowy, średnica wewnętrzna 3/16 x ścianka 3/16) z linii Schlenk do każdej z kolb o pojemności 10 ml.
  2. Otwórz kran z PTFE na tyle, aby naczynie było otwarte na wąż.
    UWAGA: Jeśli kran jest zbyt szeroko otwarty, ciała stałe mogą zostać wciągnięte do węża podczas opróżniania.
  3. Otworzyć obie kolby o pojemności 10 ml do próżni. Poczekaj 5 minut.
  4. Zamknij kran na każdej kolbie o pojemności 10 ml, a następnie zamknij każdy wąż do próżni. Przełączyć węże na gaz obojętny, a następnie powoli odkręć kran na każdej kolbie o pojemności 10 ml, aby napełnić je gazem obojętnym.
    UWAGA: Podczas przełączania z próżni na gaz obojętny należy upewnić się, że przepływ pęcherzyków gazu obojętnego jest wystarczająco wysoki, aby zapobiec wciąganiu oleju do przewodu Schlenka, ale wystarczająco niski, aby nie zakłócać ciał stałych w kolbie. Nigdy nie otwieraj systemu w celu jednoczesnego odkurzania i gazu obojętnego.
  5. Powtórz kroki 3.3-3.4 jeszcze dwa razy, w sumie trzy cykle.

4. Dodawanie rozpuszczalnika do odczynników w obojętnej atmosferze

  1. Pod nadciśnieniem gazu obojętnego wystarczającym do zapobieżenia przedostawaniu się powietrza do kolby, wyjąć kurek z PTFE i zastąpić go przegrodą na każde 10 ml kolby.
  2. Dodać toluen i chlorek metylenu do mieszaniny palladu i fosfiny.
    1. Za pomocą strzykawki i igły przenieść 1,5 ml suchego i odtlenionego toluenu do kolby zawierającej tetrakis(trifenylofosfinę)pallad(0) i trifenylofosfinę.
      UWAGA: Toluen jest zarówno toksyczny, jak i łatwopalny. Unikaj wszelkich form kontaktu, trzymaj się z dala od źródeł ciepła, pracuj pod wyciągiem i stosuj środki ochrony osobistej.
      UWAGA: Rozpuszczalniki można suszyć, przepuszczając je przez aktywowaną kolumnę aluminiową w gazie obojętnym i odtleniać, spryskiwając je gazem obojętnym przez 30 minut. Należy pamiętać, aby trzykrotnie przepłukać strzykawkę i igłę gazem obojętnym przed pobraniem roztworu.
    2. Powtórzyć krok 4.2.1 z 1,5 ml suchego i odtlenionego chlorku metylenu.
      UWAGA: Chlorek metylenu jest toksyczny i rakotwórczy. Unikaj wszelkich form kontaktu, pracuj pod wyciągiem i noś środki ochrony osobistej.
    3. Obracać kolbą, aż wszystkie ciała stałe się rozpuszczą (około 30 s).
  3. Dodać chlorek metylenu do łącznika tetratopowego fosforowodu.
    1. Za pomocą strzykawki i igły przenieść 3,0 ml suchego i odtlenionego toluenu do kolby zawierającej łącznik tetratopowo-fosforowodorowy Sn1.
    2. Obracać kolbą, aż cała substancja stała się rozpuszczona (około 30 s).

5. Dodawanie łącznika do mieszaniny palladu i fosforowodoru

  1. Za pomocą strzykawki i igły przenieść cały roztwór łącznika Sn1 do kolby zawierającej tetrakis(trifenylofosfinę)pallad(0) i trifenylofosfinę.
  2. Mieszać roztwór przez 30 sekund, aby dokładnie go wymieszać, następnie zastąpić przegrodę kurkiem z PTFE pod dodatnim ciśnieniem gazu obojętnego wystarczającym do zapobieżenia przedostawaniu się powietrza do kolby i uszczelnić kolbę.
  3. Sonikować (40 kHz) roztwór reakcyjny przez dodatkowe 30 s.

6. Podgrzewanie reakcji

  1. Umieścić szczelnie zamkniętą kolbę w podgrzanej łaźni olejowej o temperaturze 60 °C i pozostawić na 24 godziny bez mieszania.

7. Izolowanie produktu MOF

  1. Wyjąć kolbę z łaźni olejowej i pozostawić do ostygnięcia do temperatury pokojowej.
    UWAGA: Podczas obchodzenia się z gorącymi naczyniami szklanymi i/lub powierzchniami należy nosić rękawice odporne na wysoką temperaturę.
  2. Ustawić aparat do filtracji próżniowej za pomocą małego lejka Buchnera i bibuły filtracyjnej (porów o wielkości 8 μm).
  3. Wyjąć kran z PTFE z kolby, a następnie za pomocą pipety przenieść całkowitą objętość zawiesiny do filtra.
    UWAGA: Lekki przepływ gazu obojętnego przez górną część filtra może pomóc uniknąć rozkładu wrażliwego na tlen produktu MOF.
  4. Przepłukać ciało stałe 2 ml odtlenionego roztworu chlorku metylenu/toluenu w stosunku 3:1. Powtórz ten krok jeszcze dwa razy i pozostaw ciało stałe do wyschnięcia na bibule filtracyjnej na 3 minuty.
  5. Zeskrobać ciało stałe do wstępnie zważonej fiolki, a następnie zważyć fiolkę w celu uzyskania wydajności Sn1-Pd.
    UWAGA: Materiał LVMOF należy przechowywać w atmosferze gazu obojętnego lub próżni dynamicznej, aby uniknąć rozkładu w obecności tlenu w powietrzu.

8. Charakterystyka produktu MOF za pomocą dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego w proszku (PXRD)

  1. Przenieść około 20-30 mg krystalicznego ciała stałego do krzemowego uchwytu na próbkę PXRD.
    UWAGA: Podczas gdy Sn1-Pd jest wystarczająco stabilny w powietrzu do charakterystyki za pomocą PXRD, bardziej wrażliwe na powietrze materiały LVMOF można przenieść do komory rękawicowej w atmosferze obojętnej i załadować do zamykanego kapilarnego uchwytu na próbki PXRD.
  2. Umieść uchwyt na próbkę w dyfraktometrze i zamknij drzwiczki przyrządu.
  3. Zbierz wzór PXRD od 4 do 40 2θ (prędkość skanowania 0,5 s/krok, rozmiar kroku 0,0204° 2θ) i porównaj dane z symulowanym wzorem proszku Sn1-Pd.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Wyniki

Pomyślna synteza Sn1-Pd prowadzi do otrzymania jaskrawożółtego, krystalicznego ciała stałego. Produkty Pd(0) MOF z zastosowaniem analogicznych tetratopowych linkerów fosfinowych również są żółte. Najskuteczniejszym sposobem sprawdzenia, czy reakcja przebiegła pomyślnie, jest zarejestrowanie dyfraktogramu PXRD i ocena krystaliczności próbki. Na przykład Rysunek 2 przedstawia dyfraktogram PXRD krystalicznego Sn1-Pd. Kluczowymi cechami potwierdzającymi krystali...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Dyskusja

W protokole znajduje się kilka krytycznych kroków, które należy wykonać, aby uzyskać pożądany produkt LVMOF na bazie fosfiny o wystarczającej krystaliczności. Pierwszym z nich jest to, że mieszanina prekursora metalu i modulatora (w tym przypadku odpowiednio tetrakis(trifenylofosfina)palladu(0) i trifenylofosfiny) musi zostać rozpuszczona niezależnie od wielotopowego łącznika fosfiny (w tym przypadku Sn1). Ma to na celu uniknięcie szybkiego i nieodwracalnego tworzenia się amorficznych polimerów koordynac...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Oświadczenia

Autorzy nie mają nic do ujawnienia.

Podziękowania

Ta praca została wsparta grantem z National Science Foundation, Division of Chemistry, w ramach Award No. CHE-2153240.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Materiały

Lista materiałów użytych w tym artykule
NazwaFirmaNumer katalogowyKomentarze
Myjka ultradźwiękowa 2800, 3/4 galon, 40 kHzBransonCPX2800HUżywany do sonikacji
argonu, Ultra wysokiej czystościMathesonG1901101Używany jako źródło gazu obojętnego
Dyfraktometr rentgenowski w proszku D8 ADVANCEBrukerSłuży do zbierania wzorów PXRD
Kolba DewaraChemglass Nauki przyrodniczeCG159303Dewar używany do ciekłego azotu
Kolba,  Zawór wysokiego podciśnienia, Pojemność (mL) 10, Rozmiar zaworu 0-4 mmSynthware GlassF490010Naczynie reakcyjne określane jako "kolba 10 ml"
Bibuła filtracyjna jakościowa klasy 2, standardowa, koło 42,5 mmWhatman1002-042Służy do izolacji produktu
Chlorek metylenu (HPLC)Fisher ScientificMFCD00000881Suszone i odtleniane przed użyciem
Sn1 (łącznik tetratopowy fosfiny)Przygotowane zgodnie z procedurą literaturową (ref. 15)
SuperNuova+ Mieszająca płyta grzejnaThermo Fisher ScientificSP88850190Służy do podgrzewania kąpieli olejowej
Tetrakis(trifenylofosfina) pallad(0), 99% (99,9+%-PD)Strem Chemicals46-2150Komercyjne źródło Pd(0)
Toluen (HPLC)Fisher ScientificMFCD00008512Suszone i odtleniane przed
stosować trifenylofosfinę, ≥ 95.0% (GC)Sigma-Aldrich93092Używany jako modulator
Papier do ważeniaFisher Scientific09-898-12BUżywany do dodawania ciał stałych

Bibliografia

  1. Zhou, H. -C., Long, J. R., Yaghi, O. M. Introduction to metal-organic frameworks. Chemical Reviews. 112 (2), 673674(2012).
  2. Furukawa, H., Cordova, K. E., O'Keefe, M., Yaghi, O. M. The chemistry and applications of metal-organic frameworks. Science. 341 (6149), 1230444(2013).
  3. Li, J., Bhatt, P. M., Li, J., Eddaoudi, M., Liu, Y. Recent progress on microfine design of metal-organic frameworks: Structure regulation and gas sorption and separation. Advanced Materials. 32 (44), 2002563(2020).
  4. Lin, R. -B., Xiang, S., Zhou, W., Chen, B. Microporous metal-organic framework materials for gas separation. Chem. 6 (2), 337363(2020).
  5. Mendes, R. F., Figueira, F., Leite, J. P., Gales, L., Almeida Paz, F. A. Metal-organic frameworks: a future toolbox for biomedicine. Chemical Society Reviews. 49 (24), 91219153(2020).
  6. Wei, Y. -S., Zhang, M., Zou, R., Xu, Q. Metal-organic framework-based catalysts with single metal sites. Chemical Reviews. 120 (21), 1208912174(2020).
  7. Cornils, B., Herrmann, W. A., Beller, M., Paciello, R. Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds: A Comprehensive Handbook in Four Volumes. , Wiley VCH. Weinheim, Germany. (2017).
  8. Young, R. J., et al. Isolating reactive metal-based species in metal-organic frameworks - Viable strategies and opportunities. Chemical Science. 11 (16), 40314050(2020).
  9. Drake, T., Ji, P., Lin, W. Site isolation in metal-organic frameworks enables novel transition metal catalysis. Accounts of Chemical Research. 51 (9), 21292138(2018).
  10. Dunning, S. G., et al. A metal-organic framework with cooperative phosphines that permit post-synthetic installation of open metal sites. Angewandte Chemie - International Edition. 57 (30), 92959299(2018).
  11. Sikma, R. E., Balto, K. P., Figueroa, J. S., Cohen, S. M. Metal-organic frameworks with low-valent metal nodes. Angewandte Chemie - International Edition. 61 (33), e202206353(2022).
  12. Agnew, D. W., Gembicky, M., Moore, C. E., Rheingold, A. L., Figueroa, J. S. Robust, transformable, and crystalline single-node organometallic networks constructed from ditopic m-terphenyl isocyanides. Journal of the American Chemical Society. 138 (46), 1513815141(2016).
  13. Agnew, D. W., et al. Crystalline coordination networks of zero-valent metal centers: Formation of a 3-dimensional Ni(0) framework with m-Terphenyl diisocyanides. Journal of the American Chemical Society. 139 (48), 1725717260(2017).
  14. Voigt, L., Wugt Larsen, R., Kubus, M., Pedersen, K. S. Zero-valent metals in metal-organic frameworks: fac-M(CO)(3)(pyrazine)(3/2). Chemical Communications. 57 (3), 3861(2021).
  15. Sikma, R. E., Cohen, S. M. Metal-organic frameworks with zero and low-valent metal nodes connected by tetratopic phosphine ligands. Angewandte Chemie - International Edition. 61 (11), e202115454(2022).
  16. Xu, Z., Han, L. L., Zhuang, G. L., Bai, J., Sun, D. In situ construction of three anion-dependent cu(i) coordination networks as promising heterogeneous catalysts for azide-alkyne "click" reactions. Inorganic Chemistry. 54 (10), 47374743(2015).
  17. Llabresixamena, F., Abad, A., Corma, A., Garcia, H. MOFs as catalysts: Activity, reusability and shape-selectivity of a Pd-containing MOF. Journal of Catalysis. 250 (2), 294298(2007).
  18. Dong, Y., et al. A palladium-carbon-connected organometallic framework and its catalytic application. Chemical Communications. 55 (96), 14414(2019).
  19. Moosavi, S. M., et al. Capturing chemical intuition in synthesis of metal-organic frameworks. Nature Communications. 10 (1), 17(2019).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Przedruki i uprawnienia

Przeglądaj więcej artykułów

Niskowalencyjne MOF-ytechniki bezpowietrznekataliza heterogenicznalinia SchlenkaXRD proszkówatmosfera obojętnakatalizatory w stanie stałym
Eksperymentalne podejścia do syntezy niskowartościowych struktur metaloorganicznych z wielotopowych łączników fosfiny
Skontaktuj się z nami
Poleć bibliotece

Prywatność

Warunki korzystania z usługi

Zasady

Prawa autorskie © 2026 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone.