Synteza hiperwalentnych triflatów alkinylowych jodonium do stosowania w procesie wytwarzania cyjanokarbenów

Ogólnym celem tego filmu jest pokazanie, jak zsyntetyzować hiperwalentny odium al Kindal tri fate, a następnie wykorzystać je w kolejnych reakcjach z azydkami w celu wytworzenia cyjanu lub węglowodanów, kontroli selektywności produktu. Omówiono również przechowywanie, obsługę i bezpieczeństwo. Akronim Hiat będzie używany w odniesieniu do hiper rozwijającego się Odium al Kindal tri fate.

W pozostałej części filmu synteza wielu Hyattów została wcześniej opublikowana. Kilka metod syntezy hi obejmuje użycie odczynnika zephyros i odczynnika ER. Jednak ten film będzie używał bardziej reaktywnego Sano Phenyl odium tri fate Sano Phenyl Odium.

Tri fate można zsyntetyzować z przedstawionego preparatu literaturowego, odczynnik reaguje ze zmodyfikowanymi alkinami Triky 10, tworząc pożądany produkt. Po zsyntetyzowaniu hi można go reagować z azydkiem, tworząc reaktywny półprodukt sano carbine. Karabinek Sano jest uwięziony w rozpuszczalniku, a dwa przykłady tego procesu pokazano na tym filmie.

Proponowany przez nas mechanizm substytucji polega na dodaniu źródła azydu do węgla beta alkinu, tworząc w ten sposób I Oto iid, który rozkłada się na I oto benzen, oraz waniliowy Dine Carine. Wanilia de Carine może następnie przejść rearanżację jeden podwójny poprzez migrację grupy R lub azydku, aby uzyskać azydek Al Kindal. Następnie azydek Al Kindal wytłacza diazot, tworząc karabinek ano, który może reagować z substratem.

Należy zauważyć, że w zależności od warunków może dojść do powstania walentnego gatunku odium aquino trilight. Produkt uboczny jest preferowany w niskich temperaturach w rozpuszczalnikach produktów, gdzie protonowanie I oto ILI jest szybsze niż przegrupowanie do azydku kinalnego. Innym możliwym produktem, który zachodzi podczas reakcji insercji oh, jest eter winylowy, w którym wanilia de carine jest uwięziona, zanim dojdzie do przegrupowania do zymu Al Kindal.

Skłonność do tworzenia tego eteru winylowego jest określana przez grupę R. Przykłady reakcji karabinka Sano obejmują insercję O, w której sojusznik nukleo tlenu atakuje karynę, a następnie następuje transfer protonów. Kompleksowanie dimetylosulfotlenku, w którym Carine reaguje z atomem siarki i propagacja cyklo, w której karabinek reaguje z aine.

W tej procedurze nauczysz się, jak zsyntetyzować i wyizolować dwa różne walentne, odium Kinal trit. Przed przystąpieniem do tych eksperymentów należy wziąć pod uwagę kilka środków ostrożności. Niektóre nadzwyczaj wartościowe odium w kanałach są niestabilne i czasami gwałtownie rozkładają się pod wpływem powietrza i światła.

Związki zsyntetyzowane w tym filmie są umiarkowanie stabilne i nigdy nie zaobserwowano wybuchowego rozkładu, który tworzyłby cyto węglowodany. Procedury wymagają użycia źródeł azi. Azi są wybuchowe i wysoce toksyczne.

Podczas pracy z tymi materiałami należy nosić odpowiednie środki ochrony osobistej, a wszelkie manipulacje odczynnikiem powinny odbywać się w odpowiednio wentylowanych okapach. W tym filmie zostaną zsyntetyzowane dwa trójki walentnego odium al Kindal, aby pokazać różnicę w izolacji, technice i stabilności. Po zsyntetyzowaniu można go użyć do wygenerowania karabinka sano.

Karabinek Sano to mocny, niestabilny, reaktywny półprodukt. Początkowo wszystkie reakcje sano carbine należy wykonywać na małą skalę, aby można było kontrolować wydzielanie się azotu. Mieszaninę produktów można zmieniać, zmieniając stężenie temperatury i grupę R alkinu.

Karabinek Sano to potężny hon, który może być używany do generowania złożoności chemicznej dla docelowej cząsteczki. Suchą kolbę okrągłodenną o pojemności 100 mililitrów, wyposażoną w mieszadło magnetyczne, przygotowano pod gazem argonowym, zaciśnięto na stojaku i umieszczono w kąpieli kriogenicznej z granulek acetylu nitrylu i stałego dwutlenku węgla. Kriogen powinien mieć około minus 45 stopni Celsjusza.

Następnie do zimnej kolby dodano 10 mililitrów suchego metanu di chloral, a rozpuszczalnik pozostawiono do zrównoważenia z temperaturą kriogenu. 0,35 grama trilight Sano Phenyl Odium odważono i szybko przeniesiono do zimnej kolby. Roztwór powinien być dość nierozpuszczalny w tej temperaturze.

Pustą strzykawkę zważono, a następnie wciągnięto do strzykawki rozdartą tributylocynę, acetylen z kopru włoskiego i zważono do masy 0,37 grama. Tributylocyna fenyloacetylen została następnie wstrzyknięta do zimnego roztworu, a z czasem ciała stałe rozpuściły się. Rozwiązanie było wskazówką, że Hyatt został utworzony.

Metan dichloralu był następnie usuwany pod zmniejszonym ciśnieniem za pomocą parownika obrotowego lub rotovap. Heksan został następnie dodany do reakcji na wymuszone wytrącanie produktu. Jeśli osad się nie utworzy, odparuj rozpuszczalnik, a następnie dodaj eter dathyl i heksan, aby wymusić wytrącanie hi.

Zmontowano kolbę próżniową wyposażoną w lejek buchnera i wlano do niej roztwór. Do filtracji ciało stałe można przemyć eterem Dathyl. Pobrane ciało stałe jest wrażliwe na światło i powinno być przechowywane w pojemniku OPA.

Dla porównania, koper włoski, Hyatt został pozostawiony w bezpośrednim świetle słonecznym i wyraźnie widać, że strona najbardziej wystawiona na działanie światła zmieniła teraz kolor. Próbkę umieszczono w lodówce do wykorzystania w przyszłości. Ta procedura pokaże syntezę czopika Hyatt.

Główna różnica w stosunku do syntezy Nel Hyatt polega na tym, że filtracja musi być przeprowadzana w zimnej atmosferze i w obojętnej atmosferze. Suchą kolbę okrągłodenną o pojemności 250 mililitrów z trzema szyjkami, wyposażoną w mieszadło magnetyczne, przygotowano pod gazem argonowym, zaciśnięto na stojaku pierścieniowym i umieszczono w kąpieli kriogenicznej z acetylonitrylu i stałych granulek dwutlenku węgla. Kriogen powinien mieć około minus 45 stopni Celsjusza.

Kolba została następnie wyposażona w aparat do filtracji slink, dzięki czemu filtracja może być przeprowadzona szybko i w niskich temperaturach. Każde złącze zostało nasmarowane i zaciśnięte Aby zapewnić bezpieczeństwo, system filtracji można zbudować na kilka sposobów, ale ważne jest, aby system miał zdolność do przepychania się z gazem obojętnym i ciągnięcia z podciśnieniem przez szklany filtr. Następnie do zimnej kolby dodano 10 mililitrów suchego metanu di chloral, a rozpuszczalnik pozostawiono do zrównoważenia do temperatury kriogenu.

Nadmiar miejsca nad głową w kolbie jest ważny dla późniejszego dodania heksanu w celu wymuszenia wytrącenia. 0,35 grama Sano phenyl odium trilight odważono i szybko przeniesiono do zimnej kolby. Roztwór powinien być dość nierozpuszczalny w tej temperaturze.

Peptyd tributylocyny został następnie wstrzyknięty do zimnego roztworu, a z czasem ciała stałe w roztworze uległy rozpuszczeniu. Rozpad był wskazówką, że Hyatt został sformowany do dodatkowej przestrzeni nad głową. Wstrzykuje się 75 mililitrów heksanu i tworzy się osad.

Kolbę pobraną umieszczono następnie pod próżnią. Zaleca się noszenie rękawicy skórzanej lub kriogennej podczas wykonywania filtracji. Cała aparatura została następnie zaciśnięta i ostrożnie przechylona, aby wylać roztwór na szklany filtr.

Próżnia w kolbie zbiorczej była następnie otwierana, aby przeciągnąć ciecz. Nie pozwól, aby podciśnienie wciągało powietrze do naczynia. Po zakończeniu filtracji aparat jest demontowany, a ciało stałe jest zeskrobywane z filtra.

Pobrane ciało stałe jest wrażliwe na światło i powinno być przechowywane w pojemniku OPA. Próbkę umieszczono w lodówce do wykorzystania w przyszłości. Poniższa procedura pokazuje, w jaki sposób Hyatts może być używany do generowania produktów z karabinka ano.

Sucha kolba okrągłodenna o pojemności 50 mililitrów, wyposażona w mieszadło magnetyczne i korek, została zaciśnięta na płytce mieszającej i umieszczona pod argonem. Do kolby dodano 20 mililitrów suchego metanolu, a następnie 0,3 grama wcześniej zsyntetyzowanego hiu fenylowego do tego roztworu. Szybko dodano 47 miligramów azydku sodu i przegrodę umieszczono z powrotem na kolbie.

Po około dwóch minutach można zaobserwować wydzielanie się azotu. Reakcję pozostawiono tak długo, jak długo występowało tworzenie się pęcherzyków. Po ustaniu pęcherzyków roztwór wystawiono na działanie powietrza i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem za pomocą rotovap di chloral.

Następnie do pozostałej cieczy dodano metan i przeprowadzono ekstrakcję wodną w celu usunięcia trilosu sodu. Fazy organiczne metanu di chloralu zebrano i wysuszono bezwodnym siarczanem sodu. Roztwór zdekantowano i odparowano.

Również na tym etapie możliwe jest przeprowadzenie chromatografii kolumnowej w celu oczyszczenia. Zawiesinę krzemionkową przygotowuje się z heksanem i wlewa do kolumny. Nadmiar rozpuszczalnika jest spuszczany.

Na żel krzemionkowy wylewa się piasek i dodaje mieszaninę produktów. Procedura kompleksowania dimetylosulfotlenku jest bardzo podobna do procedury wprowadzania OH i dlatego nie jest opisana. Należy również zauważyć, że azydek sodu jest stosowany tylko wtedy, gdy wybrany rozpuszczalnik może go rozpuścić.

Azydek tetrabutyloamonu jest stosowany w przypadkach, gdy azydek sodu jest nierozpuszczalny, jak zostanie to pokazane w reakcji Sano carbine z propagacją cyklo. Procedura reakcji na karabinek Sano w kraju cyklo różni się od innych reakcji z karabinkiem sano, głównie w użyciu azydku tetrabutyloamonu, co jest konieczne ze względu na warunki niepolarne ze względu na wysoki udział brutto azydku tetrabutyloamonu. Reakcje te są zwykle przeprowadzane w schowku rękawicowym.

Aby pokazać właściwości higroskopijne azydku tetrabutyloamonu, związek ten wylano z fiolki zawierającej atmosferę azotu na szkiełko zegarka. Związek szybko wchłania wodę z powietrza i przykleja się do szkła, aby rozpocząć reakcję. 0,125 grama azydku tetrabutyloamonu zważono w komorze rękawicowej i umieszczono w suchej 10-mililitrowej kolbie okrągłodennej wyposażonej w mieszadło magnetyczne.

Kolba okrągłodenna o pojemności 10 mililitrów, zawierająca azydek tetrabutyloamonu, została zakryta, wyjęta ze schowka na rękawiczki i umieszczona pod argonem za pomocą trzpienia. Następnie do kolby dodano jeden mililitr styrenu i pozostawiono do wymieszania Azyd nie musi rozpuszczać się w tej zawiesinie. Szybko dodano 0,2 grama skrzypiec Hyatt i przegrodę umieszczono z powrotem na kolbie.

Natychmiast roztwór zaczął ciemnieć, a formacja karabinka Sano wytworzyła gazowy azot. Reakcję pozostawiono tak długo, jak długo występowało tworzenie się pęcherzyków. Po zatrzymaniu pęcherzyków roztwór można wystawić na działanie powietrza i przeprowadzić chromatografię kolumnową w celu oczyszczenia produktu.

Po obejrzeniu tego filmu powinieneś być z syntezą alkinu hiper odium, tri lates i jak można je reagować z azis. Do generowania karabinka Sano. Prosimy o podjęcie określonych środków ostrożności podczas wykonywania tych eksperymentów.

Podsumowując, alkin jest przekształcany w triplate hyper odium al Kindal, który jest następnie wykorzystywany do generowania karabinka Sano. Karabinek Sano jest następnie używany w reakcjach insercji i krajach cyklopropowych.