Name: Synteza, charakterystyka i reaktywność szeregu kompleksówPh N-trifosu rutenu (Wideo) | JoVE Journal
Uploaded: 2015-04-10T14:00:00.000+00:00
Duration: 10 min 51 s
Description: Poznaj syntezę i charakteryzację kompleksów dihydratu rutenu z ligandem N-triphos metodą NMR. Procedura obejmuje koordynację, utlenianie tlenem molekularnym oraz hydrogenację wysokociśnieniową.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

AP jest wdzięczny Imperial College London za stypendium doktoranckie za pośrednictwem fundacji Frankland Chair. Podziękowania dla firmy Johnson Matthey plc za wypożyczenie soli metali szlachetnych użytych w tej pracy.

Uwaga: Wszystkie syntezy należy przeprowadzać pod wyciągiem i dopiero po zidentyfikowaniu odpowiednich problemów związanych z bezpieczeństwem i podjęciu środków w celu ochrony przed nimi. Środki ochrony indywidualnej obejmują fartuch laboratoryjny, rękawice i okulary ochronne i powinny być noszone przez cały czas.
1. Synteza N,N,N-tris(difenylofosfinometylen)aminy, N(CH2PPh2)3 (N-trifosPh) (1)
<ol>
	<li>Do 200 ml kolby Schlenka wysuszonej w piecu dodać chlorek difenylo(hydroksymetyleno)fosfoniowy11 (6,99 g, 24,7 mmol) i umieścić pod azotem w trzech kolejnych cyklach próżniowo-azotowych na dwukolektorowej linii Schlenka.</li>
	<li>Dodać odgazowany metanol (30 ml) i trietyloaminę (9,5 ml, 68,1 mmol) i mieszać w temperaturze pokojowej przez 1 godzinę, aby zapewnić konwersję soli chlorku fosfonu do hydroksymetenofosfiny. Następnie dodaj odgazowany roztwór amoniaku w metanolu (2 M, 4,1 ml, 8,2 mmol).</li>
	<li>Podgrzewać mieszaninę reakcyjną przez 2 godziny pod chłodnicą zwrotną, podczas której ligand wytrąci się w postaci białego ciała stałego.</li>
	<li>Chociaż ligand Ph N-trifosu jest stabilny na utlenianie w powietrzu w krótkich okresach czasu, dla optymalnej czystości należy usunąć rozpuszczalnik przez filtrację kaniulową26 pod azotem i przepłukać odgazowanym metanolem (3 x 10 ml) w celu uzyskania analitycznie czystego produktu i przechowywać w atmosferze azotu. </li>
</ol>
2. Synteza [Ru(CO)2{N(CH2PPh2)3}-κ3P] (2)
<ol>
	<li>Do 200 ml kolby Schlenka suszonej w piecu dodać N-Trifos Ph (1,0 g, 1,63 mmol) i [Ru3(CO)12] (347 mg, 0,54 mmol) i umieścić pod azotem w trzech kolejnych cyklach próżniowo-azotowych na dwukolektorowej linii Schlenka.</li>
	<li>Dodać 30 ml suchego, odgazowanego toluenu i doprowadzić mieszaninę do refluksu na 12 godzin.</li>
	<li>Po tym 12-godzinnym refluksie przefiltrować roztwór przez kaniulę do drugiej kolby Schlenka w celu usunięcia niewielkich ilości metalicznego rutenu, które tworzą się w trakcie reakcji.</li>
	<li>Zmniejszyć objętość rozpuszczalnika do około 10 ml w próżni za pomocą dwukolektorowego przewodu Schlenka wyposażonego w pułapkę chłodzoną ciekłym azotem, w celu wywołania wytrącania się kompleksu.</li>
	<li>Rekrystalizować osad poprzez delikatne ogrzewanie (80–90 °C) w kąpieli olejowej aż do całkowitego rozpuszczenia, a następnie powolne chłodzenie do temperatury cieplnej poprzez usunięcie ciepła z kąpieli olejowej, ale pozwalając, aby kolba Schlenka pozostała zanurzona. Pozostaw O/N, aby uzyskać pomarańczowe, krystaliczne ciało stałe.</li>
	<li>Wyizolować pomarańczowe kryształy nadające się do dyfrakcji rentgenowskiej za pomocą filtracji kaniulowej supernatantu do innej kolby Schlenka suszonej w piecu. Następnie przepłukać kryształy suchym i odgazowanym toluenem (2 x 5 ml) i wysuszyć w próżni O/N. Połączony supernatant i popłuczyny należy zachować w oddzielnej kolbie Schlenka.</li>
	<li>Otrzymać drugą partię kryształów z połączonego supernatantu i roztworów płuczących w procesie rekrystalizacji podobnym do etapów 2.5 i 2.6 w celu poprawy ogólnej wydajności reakcji.</li>
	<li>Przechowuj kompleks pod azotem, ponieważ wystawienie na działanie powietrza prowadzi do powolnej konwersji do utlenionego kompleksu węglanowego (patrz poniżej).</li>
</ol>
3. Synteza [Ru(CO3)(CO){N(CH2PPh2)3}-κ3P] (3)
<ol>
	<li>Do kolby Schlenka o pojemności 200 ml dodać 2 (280 mg, 0,364 mmol) i 5 ml toluenu w celu uzyskania częściowo rozpuszczonej pomarańczowej zawiesiny.</li>
	<li>Wprowadzić igłę przymocowaną do balonu z tlenem do zawiesiny i pęcherzykować tlen z szybkością 2-3 pęcherzyków na sekundę przez mieszaninę reakcyjną przez 10 minut.</li>
	<li>Gdy tworzy się pomarańczowy osad, zbierz go przez filtrację w powietrzu i przemyj toluenem (2 x 5 ml) i eterem dietylowym (2 x 5 ml) i wysusz w próżni, aby uzyskać swobodnie płynący pomarańczowy proszek, który był stabilny w powietrzu.</li>
	<li>W celu wyhodowania kryształów nadających się do dyfrakcji rentgenowskiej, należy rozpuścić 100 mg dichlorometanu w 3 w 3 ml w fiolce i nałożyć 3 ml toluenu na wierzch, powoli pozwalając rozpuszczalnikowi spływać po boku fiolki.
	<ol>
		<li>Zostaw to O/N, aby uzyskać kryształy. Wyizolować kryształy, dekantując sklaranty i przemłukując toluen (2 x 3 ml) i eter dietylowy (2 x 3 ml). Suszyć w próżni na dwukolektorowej linii Schlenka.</li>
	</ol>
	</li>
</ol>
4. Synteza [Ru(H)2(CO){N(CH 2PPh2)3}-κ3P] (4)
<ol>
	<li>Przygotować roztwór 3 (763 mg, 0,953 mmol) w 20 ml suchego, odgazowanego THF i wstrzyknąć do 100 ml reaktora wysokociśnieniowego Autoklawu Inżyniera pod dodatnim ciśnieniem (0,2 bara) azotu.</li>
	<li>Zmień głowicę reaktora na gaz kosmiczny na 100% wodoru i zwiększ ciśnienie do 15 barów w temperaturze pokojowej, a następnie podgrzej do 100 °C z mieszaniem przez 2 godziny 
	ostrożność! Upewnij się, że wszystkie procedury bezpieczeństwa zostały spełnione podczas korzystania z systemów wysokociśnieniowych!</li>
	<li>Po schłodzeniu do temperatury pokojowej ostrożnie odpowietrzyć nadmiar wodoru w przestrzeni głowicy reaktora i zmienić go na azot.</li>
	<li>Przenieść roztwór reakcyjny do 100 ml kolby Schlenka pod azotem i po ponownym podłączeniu do dwukolektorowej linii Schlenka, przefiltrować przez kaniulę i rozcieńczyć 20 ml suchego, odgazowanego metanolu.</li>
	<li>Usunąć rozpuszczalnik w próżni za pomocą dwukolektorowej linii Schlenka wyposażonej w pułapkę chłodzoną ciekłym azotem, aby uzyskać pomarańczowy proszek. Umyj ten pomarańczowy proszek suchym, odgazowanym metanolem (3 x 5 ml) i suchym, odgazowanym eterem dietylowym (3 x 5 ml) i wysusz w próżni.</li>
	<li>Wyhodować kryształy nadające się do analizy dyfrakcji rentgenowskiej O/N z nasyconego suchego i odgazowanego roztworu toluenu składającego się z 4 warstw z równą ilością suchego, odgazowanego metanolu.</li>
	<li>Przechowywać kompleks pod azotem.</li>
</ol>
5. Reakcja [RuH2(CO){N(CH 2PPh2)3}-κ3P] (4) z NH4PF6 i kwasem lewulinowym
<ol>
	<li>Przygotować roztwór 4 (48,4 mg, 65,2 μmol) w 2 ml suchego, odgazowanego toluenu w kolbie Schlenka suszonej w piecu i dodać przez strzykawkę do wymieszanego roztworu NH4PF6 (10,6 mg, 65,0 μmol) w acetonitrylu (2 ml) w oddzielnej kolbie Schlenka suszonej w piecu.</li>
	<li>Mieszać mieszaninę reakcyjną w temperaturze pokojowej przez 2 godziny. Następnie usunąć rozpuszczalnik w próżni za pomocą dwukolektorowej linii Schlenka wyposażonej w pułapkę chłodzoną ciekłym azotem, aby uzyskać kompleks pośredni [RuH(CO)(MeCN){N(CH 2PPh2)3}-κ3P] (5).</li>
	<li>Przemyć suchym, odgazowanym heksanem (3 x 3 ml) i wysuszyć w próżni, aby wyizolować kompleks 5 w postaci brązowego proszku.</li>
	<li>Do roztworu 5 w 0,5 ml odgazowanego acetonu-d6 dodać kwas lewulinowy (10,8 mg, 93,0 μmol, ekwiwalent 1,43) w 0,5 ml odgazowanego acetonu-d6. Mieszaj mieszaninę reakcyjną przez 2 minuty za pomocą mieszadła wirowego.</li>
	<li>Rejestruj widma 1H i 30P{1H} NMR reakcji co godzinę przez 16 godzin, aby obserwować reakcję. 27 Rozdział 27</li>
</ol>

<ol><li>Bruneau, C., Dixneuf, P. H. Ruthenium Catalysis and Fine Chemicals. , Springer. New York. (2004).</li>
<li>Naota, T., Takaya, H., Murahashi, S. -L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-Catalyzed+Reactions+for+Organic+Synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-Catalyzed Reactions for Organic Synthesis.</a> Chem. Rev. 98 (7), 2599-2660 (1998).</li>
<li>Arockaim, P. B., Bruneau, C., Dixneuf, P. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium%28II%29-Catalyzed+C-H+Bond+Activation+and+Functionalization%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Ruthenium(II)-Catalyzed C-H Bond Activation and Functionalization.</a> Chem. Rev. 112 (11), 5879-5918 (2012).</li>
<li>Trost, B. M., Toste, F. D., Pinkerton, A. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Non-metathesis+ruthenium-catalyzed+C-C+bond+formation%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Non-metathesis ruthenium-catalyzed C-C bond formation.</a> Chem. Rev. 101 (7), 2067-2096 (2001).</li>
<li>Vougioukalakis, G. C., Grubbs, R. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-Based+Heterocyclic+Carbene-Coordinated+Olefin+Metathesis+Catalysis%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-Based Heterocyclic Carbene-Coordinated Olefin Metathesis Catalysis.</a> Chem. Rev. 110 (3), 1746-1787 (2010).</li>
<li>Lozano-Vila, A. M., Monsaert, S., Bajek, A., Verpoort, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-based+olefin+metathesis+catalysts+derived+from+alkynes%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-based olefin metathesis catalysts derived from alkynes.</a> Chem. Rev. 110 (8), 4865-4909 (2010).</li>
<li>Samojlowicz, C., Bieniek, M., Grela, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-based+olefin+metathesis+catalysts+bearing+N-heterocyclic+carbene+ligands%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing N-heterocyclic carbene ligands.</a> Chem. Rev. 109 (8), 3708-3742 (2009).</li>
<li>Alcaide, B., Almedros, P., Luna, A. G. rubbs’ <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-Carbenes+Beyond+the+Metathesis+Reaction%3A+Less+Conventional+Non-Metathetic+Utility%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-Carbenes Beyond the Metathesis Reaction: Less Conventional Non-Metathetic Utility.</a> Chem. Rev. 109 (8), 3817-3858 (2009).</li>
<li>Conley, B. L., Pennington-Boggio, M. K., Boz, E., Discovery Williams, T. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Applications%2C+and+Catalytic+Mechanisms+of+Shvo%E2%80%99s+Catalyst%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Applications, and Catalytic Mechanisms of Shvo’s Catalyst.</a> Chem. Rev. 110 (4), 2294-2312 (2010).</li>
<li>Miller, P. W., White, A. J. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((The+preparation+of+multimetallic+complexes+using+sterically+bulky+N-centered+tipodal+dialkyl+phosphine+ligands%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Organomet.+Chem%22%5BJournal%5D)">The preparation of multimetallic complexes using sterically bulky N-centered tipodal dialkyl phosphine ligands.</a> J. Organomet. Chem. 695 (8), 1138-1145 (2010).</li>
<li>Hanton, M. J., Tin, S., Boardman, B. J., Miller, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-catalysed+hydrogenation+of+esters+using+tripodal+phosphine+ligands%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Mol.+Catal.+A%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-catalysed hydrogenation of esters using tripodal phosphine ligands.</a> J. Mol. Catal. A. 346 (1-2), 70-78 (2012).</li>
<li>Phanopoulos, A., Brown, N. J., White, A. J. P., Long, N. J., Miller, P. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis%2C+Characterization%2C+and+Reactivity+of+Ruthenium+Hydride+Complexes+of+N-Centered+Triphosphine+Ligands%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Synthesis, Characterization, and Reactivity of Ruthenium Hydride Complexes of N-Centered Triphosphine Ligands.</a> Inorg. Chem. 53 (7), 3742-3752 (2014).</li>
<li>Jin, G. Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((N.N.N-tris%28phosphinomethylen%29amine+N.N.N%E2%80%99-tris%28phosphinomethylene%29hydrazine+N.N.N%E2%80%99.N%E2%80%99-tetra%28phosphinomethylene%29hydrazine%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron+Lett%22%5BJournal%5D)">N.N.N-tris(phosphinomethylen)amine N.N.N’-tris(phosphinomethylene)hydrazine N.N.N’.N’-tetra(phosphinomethylene)hydrazine.</a> Tetrahedron Lett. 22 (12), 1105-1108 (1981).</li>
<li>Walter, O., Huttner, G., Kern, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Preparation+and+Characterisation+of+N%28CH2PPh2%293.+N%28CH2PPh2%293Mo%28CO%293+and+%5BHN%28CH2PPh2%293Mo%28CO%293%5DBF4%5BTitle%5D)+AND+%22Z.+Naturforsch%22%5BJournal%5D)">Preparation and Characterisation of N(CH2PPh2)3. N(CH2PPh2)3Mo(CO)3 and [HN(CH2PPh2)3Mo(CO)3]BF4.</a> Z. Naturforsch. 51b, 922-928 (1996).</li>
<li>Fillol, J. L., Kruckenberg, A., Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Stitching+Phospholanes+Together+Piece+by+Piece%3A+New+Modular+Di-+and+Tridentate+Stereodirecting+Ligands%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">Stitching Phospholanes Together Piece by Piece: New Modular Di- and Tridentate Stereodirecting Ligands.</a> Chem. Eur. J. 17 (50), 14047-14062 (2011).</li>
<li>Rodríguez, L. -I., Roth, T., Fillol, J. L., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((The+More+Gold%E2%80%93The+More+Enantioselective%3A+Cyclohydroaminations+of+%CE%B3-Allenyl+Sulfonamides+with+Mono+Bis%2C+and+Trisphospholane+Gold%28I%29+Catalysts%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">The More Gold–The More Enantioselective: Cyclohydroaminations of γ-Allenyl Sulfonamides with Mono Bis, and Trisphospholane Gold(I) Catalysts.</a> Chem. Eur. J. 18 (12), 3721-3728 (2012).</li>
<li>Scherl, P., Kruckenberg, A., Mader, S., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium+%CE%B74-Trimethylenemethane+Complexes+Containing+Tripodal+Phosphanomethylamine+Ligands%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Ruthenium η4-Trimethylenemethane Complexes Containing Tripodal Phosphanomethylamine Ligands.</a> Organometallics. 31 (19), 7024-7027 (2012).</li>
<li>Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Hydrogenation+and+Silylation+of+a+Double-Cyclometalated+Ruthenium+Complex%3A+Structures+and+Dynamic+Behavior+of+Hydrido+and+Hydridosilicate+Ruthenium+Complexes%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes.</a> Organometallics. 32 (15), 4409-4415 (2013).</li>
<li>Geilen, F. M. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Selective+and+Flexible+Transformation+of+Biomass-Derived+Platform+Chemicals+by+a+Multifunctional+Catalytic+System%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Selective and Flexible Transformation of Biomass-Derived Platform Chemicals by a Multifunctional Catalytic System.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 49 (32), 5510-5514 (2010).</li>
<li>Geilen, F. M. A., Engendahl, B., Hölscher, M., Klankermayer, J., Leitner, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Selective+Homogeneous+Hydrogenation+of+Biogenic+Carboxylic+Acids+with+%5BRu%28TriPhos%29H%5D%2B%3A+A+Mechanistic+Study%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Selective Homogeneous Hydrogenation of Biogenic Carboxylic Acids with [Ru(TriPhos)H]+: A Mechanistic Study.</a> J. Am. Chem. Soc. 133 (36), 14349-14358 (2011).</li>
<li>Van Engelen, M. C., Teunissen, H. T., de Vries, J. G., Elsevier, C. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Suitable+ligands+for+homogeneous+ruthenium-catalyzed+hydrogenolysis+of+esters%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Mol.+Catal.+A%22%5BJournal%5D)">Suitable ligands for homogeneous ruthenium-catalyzed hydrogenolysis of esters.</a> J. Mol. Catal. A. 206 (1-2), 185-192 (2003).</li>
<li>Wesselbaum, S., vom Stein, T., Klankermayer, J., Leitner, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Hydrogenation+of+Carbon+Dioxide+to+Methanol+by+Using+a+Homogeneous+Ruthenium%E2%80%93Phosphine+Catalyst%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Hydrogenation of Carbon Dioxide to Methanol by Using a Homogeneous Ruthenium–Phosphine Catalyst.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 51 (30), 7499-7502 (2012).</li>
<li>Fillol, J. L., Kruckenberg, A., Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Stitching+Phospholanes+Together+Piece+by+Piece%3A+New+Modular+Di-+and+Tridentate+Stereodirecting+Ligands%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">Stitching Phospholanes Together Piece by Piece: New Modular Di- and Tridentate Stereodirecting Ligands.</a> Chem. Eur. J. 17 (50), 14047-14062 (2011).</li>
<li>Rodríguez, L. -I., Roth, T., Fillol, J. L., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((The+More+Gold%E2%80%93The+More+Enantioselective%3A+Cyclohydroaminations+of+%CE%B3-Allenyl+Sulfonamides+with+Mono+Bis-%2C+and+Trisphospholane+Gold%28I%29+Catalysts%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">The More Gold–The More Enantioselective: Cyclohydroaminations of γ-Allenyl Sulfonamides with Mono Bis-, and Trisphospholane Gold(I) Catalysts.</a> Chem. Eur. J. 18 (12), 3721-3728 (2012).</li>
<li>Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Hydrogenation+and+Silylation+of+a+Double-Cyclometalated+Ruthenium+Complex%3A+Structures+and+Dynamic+Behavior+of+Hydrido+and+Hydridosilicate+Ruthenium+Complexes%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes.</a> Organometallics. 32 (15), 4409-4415 (2013).</li>
<li>Bennett, B. K., Richmond, T. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+Inexpensive%2C+Disposable+Cannula+Filtration+Device%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Educ%22%5BJournal%5D)">An Inexpensive, Disposable Cannula Filtration Device.</a> J. Chem. Educ. 75 (8), 1034(1998).</li>
<li>Judd, C. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Proton+NMR+Basics%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Educ%22%5BJournal%5D)">Proton NMR Basics.</a> J. Chem. Educ. 72 (8), 706(1995).</li>
<li>Rhodes, L. F., Venanzi, L. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium%28II%29-Assisted+Borohydride+Reduction+of+Acetonitrile%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Ruthenium(II)-Assisted Borohydride Reduction of Acetonitrile.</a> Inorg. Chem. 26 (16), 2692-2695 (1987).</li>
<li>Bakhmutov, V. I. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((In-depth+NMR+and+IR+study+of+the+proton+transfer+equilibrium+between+%5B%7BMeC%28CH2PPh2%293%7DRu%28CO%29H2%5D+and+hexafluoroisopropanol%5BTitle%5D)+AND+%22Can.+J.+Chem%22%5BJournal%5D)">In-depth NMR and IR study of the proton transfer equilibrium between [{MeC(CH2PPh2)3}Ru(CO)H2] and hexafluoroisopropanol.</a> Can. J. Chem. 79, 479-489 (2001).</li>
</ol>

Autorzy nie mają nic do ujawnienia.

W tym miejscu opisaliśmy skuteczne procedury syntezy trójzębnego ligandu fosfiny i szeregu kompleksów rutenu. LigandPh N-trifosu (1) można łatwo przygotować z wysoką wydajnością przy użyciu minimalistycznej procedury obróbki. Ta oparta na fosforze reakcja Mannicha stosowana do syntezy tego typu ligandów jest dość ogólna i może być stosowana do innych pochodnych ligandów z różnymi grupami R na atomach P. 10-12,15-18 Dodatkowo, ta metodologia syntezy jest podatna na analogicz...

Kompleksy na bazie fosforowodoru rutenu są jednymi z najczęściej badanych i chemicznie wszechstronnych katalizatorów molekularnych. 1-9 Zazwyczaj takie katalizatory rutenowe zawierają jedno- lub dwuzębne ligandy, które dyktują elektronikę, sterykę, geometrię i rozpuszczalność kompleksu i które mają głęboki wpływ na aktywność katalityczną. Wielozębne systemy fosforowodórcze były rzadziej badane pod kątem katalizy, ponieważ wiadomo, że nadają większą stabilność na środek metalu ze względu na większy efekt chelatowy wielu donorów fosforu na środek metalu. Taka stabilizacja może być niepożądana w przypadku katalizy, jednak w trudniejszych warunkach reakcji (wyższe temperatury i ciśnienia) złożone właściwości stabilizujące takich ligandów mogą być korzystne w zapewnieniu integralności katalizatora. Jednym z takich wielozębnych systemów ligandów fosfinowych, który my10-12 i inni13-18 badaliśmy pod kątem nadawania złożonej geometrii stabilności i koordynacji twarzy, jest tak zwana seria ligandów N-trifos, w której trzy ramiona fosfiny są przyłączone do wierzchołkowego mostkującego atomu azotu, tworząc potencjalnie trójzębny ligand. Jedną z kluczowych cech tych konkretnych ligandów jest łatwy sposób, w jaki można je syntetyzować poprzez reakcję Mannicha opartą na fosforze z łatwo dostępnych fosfiny wtórne (ryc. 1), stąd fosfiny z różnymi grupami R można wytwarzać zwykle z wysoką wydajnością i przy minimalnym wysiłku. Ogólnym celem tej metodologii jest przedstawienie łatwej drogi, za pomocą której można uzyskać dostęp do kompleksów diwodorku rutenu zawierających ligandy N-trifosu do kolejnych zastosowań katalitycznych. Ostatnio kompleksy na bazie ru-trifosu przyciągnęły uwagę jako katalizatory reakcji uwodornienia produktów pochodzących z biomasy, takich jak kwas lewulinowy19,20, bioestry11,21 i dwutlenek węgla22 do chemikaliów o wyższej wartości. Korzystne byłoby rozszerzenie zakresu pochodnych Ru-trifosu, które są albo tak samo aktywne, albo bardziej aktywne niż systemy już zgłoszone, zwłaszcza jeśli są one syntetycznie łatwiej dostępne, takie jak ligand N-trifosu. Najlepiej badany analog skoncentrowany na węglu zazwyczaj cierpi na syntezę o niskiej wydajności i zawiera wysoce wrażliwe na powietrze odczynniki fosforku metalu, w przeciwieństwie do liganda N-trifosu, który jest bardziej elastyczny i łatwiejszy do przygotowania. 10-18
Ligandy N-trifosu pozostają stosunkowo słabo zbadane, z dziewięcioma publikacjami opisanymi tylko kompleksy molibdenu, wolframu, rutenu, rodu i złota. Jest to wyraźny kontrast z analogami skoncentrowanymi na borze i węglu, dla których istnieje odpowiednio około 50 i 900 artykułów z dużą liczbą unikalnych związków. Niemniej jednak kompleksy zawierające N-trifosy znalazły zastosowanie w asymetrycznym katalitycznym uwodornieniu prochiralnych olefin23, a także w asymetrycznej cyklohydroaminacji chronionych przez N γ-allenylosulfonamidów. 24 Ponadto odkryto, że kompleks rutenu koordynowany przez masywny ligand N-trifosu z ugrupowaniami koordynującymi fosfolian aktywuje silany, co stanowi kluczowy krok w rozwoju chemii krzemoorganicznej. 25
W ramach trwającego programu badawczego w dziedzinie katalizy, staraliśmy się przygotować szereg prekatalizatorów rutenowego N-trifosu Ph i zbadać ich reakcje stechiometryczne oraz potencjał katalityczny. Pomimo tego, że kompleksy molibdenowe N-trifosuPh zostały po raz pierwszy zgłoszone ponad 25 lat temu, ich zastosowanie, katalityczne lub inne, nie zostało zbadane. Praca ta pokazuje możliwość zastosowania rusztowań N-triphos, które pomimo tego, że są ogólnie słabo rozwinięte, posiadają wiele pożądanych cech, takich jak złożona stabilność. W niniejszym artykule przedstawiono drogę syntezy i charakterystykę szeregu kompleksów Ph N-trifosu rutenu, które mogą znaleźć zastosowanie w reakcjach katalitycznego uwodornienia.

<table><tbody><tr><td>Metanol</td><td></td><td></td><td>otrzymywany z własnego systemu oczyszczania rozpuszczalników: Innowacyjna technologia, w tym wieża susząca "pure solv". Przechowywany w ampułkach na aktywowanych sitach molekularnych pod azotem.</td></tr><tr><td>Toluen</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>Dietyl Ether</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>Tetrahydrofuran (THF)</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>Acetonitryl</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>d6-Aceton</td><td>VWR</td><td>VWRC87152.0011</td><td>Przechowywać w lodówce</td></tr><tr><td>Trietyloamina</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>TO886-1L</td><td>Destylowany i przechowywany na aktywowanej molekularnej sita pod N2</td></tr><tr><td>2 M Roztwór amoniaku w metanolu</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>341428-100ML</td><td>Roztwór jest dostępny w butelce "Sure-Seal"</td></tr><tr><td>NH4PF6</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>216593-5G</td><td>Przechowywać w eksykatorze</td></tr><tr><td>Kwas lewulinowy</td><td>Acros Organics</td><td>125142500</td><td>Ciało stałe, ale topi się w temperaturze zbliżonej do pokojowej</td></tr><tr><td>3 &Aring; Sita molekularne</td><td>Alfa Aesar</td><td>LO5359</td><td>Aktywuj przez ogrzewanie przez noc pod próżnią</td></tr><tr><td>Kolby Schlenka</td><td>GPE</td><td>Konstrukcja</td><td></td>niestandardowa</tr><tr><td>Dwukolektorowa linia Schlenka</td><td>GPE</td><td>Konstrukcja niestandardowa</td><td>Podwójna kolektor i) N2, która została przepuszczona przez kolumnę suszącą krzemionkę i ii) próżnia.</td></tr><tr><td>Rotacyjna pompa próżniowa</td><td>Edwards</td><td>RV3 A652-01-903</td><td></td></tr><tr><td>100 ml Autoklaw Reaktor wysokociśnieniowy inżyniera</td><td>Autoklaw Inżynier</td><td>Custon projekt</td><td></td></tr><tr><td>Mieszadło wirowe</td><td>VWR</td><td>444-1378</td><td></td></tr></tbody></table>

synteza, charakterystyka i reaktywność szeregu kompleksówph n-trifosu rutenu

The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes

Tutaj opisujemy syntezę trójzębnego ligandu fosforowodórczego N(CH2PPh2)3 (N-triphos Ph) (1) poprzez opartą na fosforze reakcję Mannicha prekursora hydroksylometylenofosfiny z amoniakiem w metanolu w atmosferze azotu. LigandPh N-trifosu wytrąca się z roztworu po około 1 godzinie refluksu i może być wyizolowany analitycznie czysty za pomocą prostej procedury filtracji kaniulowej w azocie. Reakcja liganda Ph N-trifosu z [Ru3(CO)12] pod refluksem daje głęboki czerwony roztwór, który pokazuje ewolucję gazu CO po kompleksowaniu liganda. Pomarańczowe kryształy kompleksu [Ru(CO)2{N(CH2PPh2)3}-κ3P] (2) izolowano po schłodzeniu do RT. Widmo 31P{1H} NMR wykazało charakterystyczny pojedynczy pik przy niższej częstotliwości w porównaniu z wolnym ligandem. Reakcja roztworu toluenu kompleksu 2 z tlenem doprowadziła do natychmiastowego wytrącenia się kompleksu węglanowego [Ru(CO3)(CO){N(CH 2PPh2)3}-κ3P] (3) w postaci stabilnego powietrze, pomarańczowego ciała stałego. Późniejsze uwodornienie 3 pod ciśnieniem 15 barów wodoru w reaktorze wysokociśnieniowym dało kompleks diwodorków [RuH2(CO){N(CH2PPh2)3}-κ3P] (4), który był w pełni scharakteryzowany przez krystalografię rentgenowską i spektroskopię NMR. Kompleksy 3 i 4 są potencjalnie użytecznymi prekursorami katalizatorów w wielu reakcjach uwodornienia, w tym w produktach pochodzących z biomasy, takich jak kwas lewulinowy (LA). Stwierdzono, że kompleks 4 czysto reaguje z LA w obecności dodatku źródła protonów NH4PF6, dając [Ru(CO){N(CH2PPh2)3}-κ3P{CH3CO(CH2)2CO2H}-κ2O](PF6) (6).

Ligand N-triphosPh (1) oraz seria kompleksów rutenu: Ru(CO)2{N(CH2PPh2)3}-κ3P] (2), [Ru(CO3)(CO){N(CH2PPh2)3}-κ3P] (3) i [Ru(H)2(CO){N(CH2PPh2)3}-κ3P] (4) zostały scharakteryzowane za pomocą spektroskopii NMR 1H, 13C{1<...

Kompleksy fosforowo-wodorowe rutenu są powszechnie stosowane w jednorodnych reakcjach katalitycznych, takich jak uwodornienie. Przedstawiono syntezę szeregu nowych kompleksów rutenu trójzębnego zawierających ligand N-trifosu N(CH2PPh2)3. Dodatkowo opisano reakcję stechiometryczną kompleksu dwuwodorkowego Ru–N-trifosu z kwasem lewulinowym.

Synteza, charakterystyka i reaktywność szeregu kompleksówPh N-trifosu rutenu

Herein we report the synthesis of a tridentate phosphine ligand N(CH2PPh2)3 (N-triphosPh) (1) via a phosphorus based Mannich reaction of the ...

Ogólnym celem niniejszej procedury jest przygotowanie kompleksów dwuwodnianego rutenu, które zawierają również ligand wieńczący typu fac oraz TFOs. Jest to realizowane poprzez wstępną syntezę ligandu trip oraz TFOs. Drugim krokiem jest koordynacja końcowego ligandu TFOs do rutenu na stopniu utlenienia zero w postaci kompleksu wodorowęglanowego.Następnie centrum rutenu jest utleniane przy użyciu tlenu cząsteczkowego jako źródła tlenu w tandemie, co prowadzi do przekształcenia pojedynczego ligandu karbonylowego w węglan. Ostatnim etapem jest uwodornienie otrzymanego kompleksu węglanowego, w wyniku czego powstaje kompleks dwuwodny oraz wydziela się dwutlenek węgla i woda. Ostatecznie spektroskopia NMR fosforu i protonu zostaje wykorzystana do wykazania powstania pożądanego kompleksu, o czym świadczy obecność charakterystycznych rezonansów w polu wysokim w widmie NMR protonu, wskazujących na ligandy wodorkowe. Pomysł na tę metodę pojawił się, gdy poszukiwaliśmy prostego i bezpośredniego sposobu otrzymywania kompleksów rutenylo-IDE z związków rutenu na zero.Wizualna demonstracja tego eksperymentu jest kluczowa, ponieważ etap utleniania jest trudny, a nadmierne utlenienie może doprowadzić do rozkładu. Najpierw należy dodać 6,99 g difenylohydroksymetylofosforochlorku do 200 ml wysuszonej w piecu kolby dwuszyjnej i umieścić ją w atmosferze azotu, przeprowadzając trzy sekwencyjne cykle próżnia-azot na dwudrożnej linii z kolbami. Następnie do kolby należy dodać 30 ml odgazowanego metanolu oraz 9,5 ml trietyloaminy.Mieszać roztwór w temperaturze pokojowej przez jedną godzinę, aby zapewnić konwersję soli fosfochlorkowej do hydroksymetanofosfiny. Po godzinie dodać do kolby 4,1 ml dwumolowego roztworu amoniaku DGAs w metanolu. Podgrzewać mieszaninę reakcyjną przez dwie godziny w warunkach refluksu, podczas których ligand wytrąci się w postaci białego ciała stałego. Chociaż ligand fosforowy jest stabilny w kontakcie z tlenem z powietrza przez krótkie okresy czasu, w celu uzyskania optymalnej czystości należy usunąć rozpuszczalnik poprzez filtrację kaniulą w atmosferze azotu.Przepłukać trzykrotnie 10 mililitrami odgazowanego metanolu, aby otrzymać produkt o czystości analitycznej. Następnie przechowywać produkt w atmosferze azotu. W dalszej kolejności dodać jeden gram ntri phos oraz 347 miligramów tri ruthenium doca.Przenieś karbinol do 200 mililitrowej kolby o szlifowanym wlocie, wysuszonej w ovenie. Po przedmuchaniu azotem poprzez trzy następujące po sobie cykle próżnia-azot, dodaj 30 mililitrów suchego toluenu DGAs i ogrzewaj mieszaninę w temperaturze wrzenia przez 12 godzin. Po ochłodzeniu roztworu do temperatury pokojowej, przefiltruj go za pomocą kaniuli do drugiej kolby SL, aby usunąć niewielkie ilości metalicznego rutenu, które powstają w trakcie reakcji.Następnie zmniejszyć objętość rozpuszczalnika do około 10 mililitrów pod próżnią, używając dwukanałowej linii z manifoldem wyposażonej w pułapkę chłodzoną ciekłym azotem, aby wywołać wytrącanie kompleksu rech. Skrystalizować osad, delikatnie podgrzewając go do 80–90 stopni Celsjusza w kąpieli olejowej, aż do całkowitego rozpuszczenia. Wyłączyć ogrzewanie, aby roztwór powoli ostygł do temperatury pokojowej, utrzymując kolbę sch zanurzoną w kąpieli olejowej.Pozostawić na noc, aby otrzymać pomarańczowe kryształy oraz osad. Wyizolować pomarańczowe kryształy odpowiednie do dyfrakcji rentgenowskiej poprzez filtrację kanulacyjną nadsączu do innej, wysuszonej w piecu kolby o płaskim dnie. Przepłukać kryształy dwukrotnie pięcioma mililitrami suchego, odgazowanego toluenu.Po przesuszeniu w Vao przez noc przechowywać kompleks w atmosferze azotu, ponieważ ekspozycja na powietrze prowadzi do powolnej konwersji utlenionego kompleksu węglanowego. W tym momencie do kolby o pojemności 200 ml dodać 280 mg węglanu rutenu i TFOs oraz 5 ml toluenu. Aby uzyskać częściowo rozpuszczoną pomarańczową zawiesinę, wprowadzić do niej igłę połączoną z balonem tlenu i przepuszczaj tlen przez mieszaninę reakcyjną z szybkością dwóch do trzech pęcherzyków na sekundę przez 10 minut.W miarę powstawania pomarańczowego osadu, należy go zebrać poprzez filtrowanie na powietrzu, przemyć dwukrotnie 5 ml toluenu i 5 ml eteru dietylowego, a następnie wysuszyć pod próżnią (vao), aby otrzymać sypki pomarańczowy proszek stabilny na powietrzu. W celu wyhodowania kryształów odpowiednich do dyfrakcji rentgenowskiej, rozpuścić 100 mg pomarańczowej substali w 3 ml dichlorometanu w fiolce, a następnie nałożyć warstwę 3 ml toluenu, powoli spływając rozpuszczalnikiem po ściance fiolki. Po pozostawieniu roztworu przez noc, wyizolować wytrącone z roztworu kryształy poprzez odlanie nadsączu. Następnie przemyć kryształy dwukrotnie 3 ml toluenu i 2 ml eteru dietylowego, a potem wysuszyć pod próżnią na dwustrumieniowej linii próżniowej (dual manifold schlenk).Następnie rozpuść 763 mg karbonylku węglanu rutenu i triphos w 20 ml suchego THF (tetrahydrofuranu) i wstrzyknij roztwór do 100 ml autoklawu (reaktora wysokociśnieniowego). W warunkach nadciśnienia azotu wymień gaz w przestrzeni nad cieczą w reaktorze na 100% wodoru i zwiększ ciśnienie do 15 bar w temperaturze pokojowej. Następnie ogrzej mieszaninę do 100 °C przy mieszaniu przez dwie godziny. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej ostrożnie upuść nadmiar wodoru z przestrzeni nad cieczą w reaktorze, a następnie wymień go na azot. Przenieś roztwór z reakcji do 100 ml kolby w atmosferze azotu.Po ponownym podłączeniu do linii bocznej podwójnego manifoldu i przefiltrowaniu za pomocą kaniuli, rozcieńczyć roztwór 20 mililitrami suchego, odgazowanego metanolu. Usunąć rozpuszczalnik w próżni, korzystając z linii bocznej podwójnego manifoldu wyposażonej w pułapkę chłodzoną ciekłym azotem, aż do uzyskania pomarańczowego proszku. Przemyć ten pomarańczowy proszek trzykrotnie pięcioma mililitrami suchego, odgazowanego metanolu oraz pięcioma mililitrami suchego, odgazowanego eteru etylowego; w tym momencie rozpuścić 48,4 miligrama karbonylku rutenu dwuwodnego i triphosu w dwóch mililitrach suchego, odgazowanego toluenu w kolbie bocznej suszonej w piecu.Dodaj ten roztwór za pomocą strzykawki do mieszanego roztworu 10,6 mg fosforanu amonu heksafluoro w dwóch ml acetonitrylu w oddzielnej, wysuszonej w piecu kolbie dwuszyjnej. Po mieszaniu mieszaniny reakcyjnej w temperaturze pokojowej przez dwie godziny, usuń rozpuszczalnik w próżni za pomocą dwukanałowej linii Schlenka wyposażonej w pułapkę chłodzoną ciekłym azotem, aby otrzymać kompleks pośredni: węglan wodorku rutenu, acetonitrylu i fosforu. Przemyj kompleks trzy razy trzema ml suchego heksanu z DGAS, a następnie wysusz w próżni, aby wyizolować kompleks w postaci brązowego proszku z roztworu kompleksu.Do 0,5 milliliters acetonu odtłuszczonego DGAs dodać 10,8 milligrams kwasu leikowego w 0,5 milliliters acetonu odtłuszczonego DGAs. Mieszaninę reakcyjną mieszać przez dwie minuty za pomocą mieszadła wirowirującego. Na koniec, co godzinę przez 16 hours rejestrować widma NMR protonów i fosforu, aby monitorować reakcję Tric Phos one z Tri Ruthenium do Decarol, w wyniku której powstaje kompleks wodorowęglanowy.Drugi, wykazuje większy przesunięcie częstotliwości sygnału singletu w widmie NMR fosforu, co wskazuje, że wszystkie ramiona fosfinowe są skoordynowane z rutenem i znajdują się w tym samym środowisku chemicznym. Strukturę krystaliczną potwierdzono za pomocą dyfrakcji rentgenowskiej. Znacząca zmiana w widmie NMR fosforu jest obserwowana dla kompleksu rutenu trzy.Widoczne są triplet i dublet, co wynika z istnienia dwóch różnych otoczeń fosforu, będących rezultatem utraty symetrii podczas tworzenia węglanu. Analiza dyfrakcyjna rentgenowska potwierdziła tę strukturę. Widmo NMR fosforu produktu uwodornienia cztery wykazało dublet i triplet, co wskazuje na dwa różne otoczenia fosforu.Widmo protonowego NMR wykazuje rezonanse wodorkowe w obszarze niskich częstotliwości w postaci multipletu. Analiza dyfrakcyjna promieni rentgenowskich potwierdziła strukturę kompleksu dwuwodnego. Widmo fosforowego NMR kompleksu pięć wykazuje multiplet oraz dwa dublety dubletów, ponieważ występują trzy różne środowiska fosforu ze względu na trzy różne ligandy trans koordynujące do rutenu w obszarze niskich częstotliwości widma protonowego NMR.Obserwuje się pseudo dublet tripletów. Widmo protonowego NMR Kompleksu sześć po 21 godzinach wykazuje całkowity zanik sygnału wodoru rutenowego, a widmo fosforowego NMR wykazuje pseudo triplet i dublet. Po obejrzeniu tego filmu powinni Państwo mieć bardzo dobrą wiedzę na temat syntezy kompleksów rutenu i trifus, które charakteryzują się również ligandem trius w koordynacji fasowej.Należy pamiętać, że praca z systemami wysokociśnieniowymi może być niezwykle niebezpieczna; należy upewnić się, że podczas wykonywania tej procedury podjęto wszelkie odpowiednie środki ostrożności.

the-synthesis-characterization-reactivity-series-ruthenium-n

Research

JoVE Journal

Chemistry

Chemia

Synteza, Charakterystyka i Reaktywność Serii Kompleksów Rutenu N-triphosPh

Dichloro{bis[1,1',1''-(fosfinietrylo)tripiperydyna]}pallad [(P(NC5H10)3)2Pd(Cl)2] (1) jest łatwo dostępnym, tanim i stabilnym powietrzem, ale wysoce aktywnym katalizatorem Heck o doskonałej tolerancji grupy funkcyjnej, który efektywnie działa w łagodnych warunkach reakcji, dając produkty sprzęgania z bardzo wysoką wydajnością.

Reakcje sprzęgania krzyżowego Mizoroki-Heck katalizowane przez dichloro{bis[1,1',1''-(fosfinietrylo)tripiperydynę]}pallad w łagodnych warunkach reakcji

Ten protokół opisuje użycie reakcji sprzęgania amidowego kwasu izonikotynowego i diaminoalkanów do tworzenia ligandów mostkowych odpowiednich do użycia w syntezie wielojądrowych kompleksów platynowych, które łączą aspekty leków przeciwnowotworowych BBR3464 i pikoplatyny.

Reakcja sprzęgania amidowego do syntezy ligandów na bazie bispirydyny i ich kompleksowania do platyny jako dwujądrowych środków przeciwnowotworowych

Przedstawiono procedurę przeprowadzania redukcyjnej elektropolimeryzacji związków zawierających winyl na szklistych elektrodach pokrytych tlenkiem cyny z domieszkowanym węglem i fluorem. Dołączono zalecenia dotyczące konfiguracji ogniw elektrochemicznych i procedur rozwiązywania problemów. Chociaż nie zostało to tutaj wyraźnie opisane, elektropolimeryzacja oksydacyjna związków zawierających pirol przebiega zgodnie z podobnymi procedurami do elektropolimeryzacji redukcyjnej na bazie winylu.

Redukcyjna elektropolimeryzacja kompleksu polipirydylu zawierającego winyl na elektrodach z węgla szklistego i tlenku cyny domieszkowanym fluorem

Przedstawiono potencjalną ogólną metodę syntezy rozpuszczalnych w wodzie wielometalicznych matryc peptydowych zawierających z góry określoną sekwencję centrów metali.

Synteza rozpuszczalnego w wodzie złożonego układu metalowo-organicznego

Przedstawiono syntezę chalkogenidoplumbatów(II,IV) poprzez redukcję in situ nominalnego "PbCh2" (Ch = Chalkogen) oraz poprzez reakcję w stanie stałym i następujące po niej reakcje solwotermiczne. Dodatkowo przedstawiono reaktywności roztworów hydrauliki(II), w wyniku których powstaje najcięższy znany do tej pory homolog CO: ligand μ-PbSe.

Połączenie technik w stanie stałym i technik opartych na roztworach: synteza i reaktywność chalkogenidoplumbatów (II lub IV)

Przedstawiono szczegółowe i uogólnione protokoły syntezy i późniejszego oczyszczania czterech N-heterocyklicznych kompleksów karbenowych palladu z soli benzimidazoliowych. Kompleksy przebadano pod kątem aktywności katalitycznej w reakcjach arylacji i Suzuki-Miyaura. Dla każdej badanej reakcji co najmniej jeden z czterech kompleksów skutecznie katalizował reakcję.

N-heterocykliczne kompleksy karbenowe palladu: synteza z soli benzymidazolu i aktywność katalityczna w reakcjach tworzenia wiązań węgiel-węgiel

Opisano syntezę soli bromku trifosfenu i jej użycie jako czynnika przenoszącego P+ przez reakcje z N-heterocyklicznym karbenem i anionowym bisfosfiną, dające odpowiednio stabilizowany przez NHC kation P(I) i P(I) zawierający zwitterion.

Przygotowanie i reaktywność soli bromku trifosfenium: wygodne i stabilne źródło fosforu(I)

Przedstawiono protokół syntezy, oczyszczania i charakterystyki inhibitora mitochondrialnego wchłaniania wapnia na bazie rutenu. Przedstawiono procedurę oceny jego skuteczności w przepuszczalnych komórkach ssaków.

Synteza i ocena mitochondrialnego inhibitora wychwytu wapnia na bazie rutenu

Usunięto rozpuszczalny w wodzie ligand N-heterocyklicznego karbenu (NHC) w środowisku wodnym poprzez interakcję gospodarz-gość. Wykazano reprezentatywne reakcje metatezy olefin w wodzie, a także w dichlorometanie. Poprzez interakcję gospodarz-gość lub ekstrakcję, resztkowy katalizator rutenu (Ru) wynosił zaledwie 0,14 ppm po reakcji.

Niejednorodne usuwanie rozpuszczalnego w wodzie katalizatora metatezy olefin rutenu z mediów wodnych poprzez interakcję gospodarz-gość

Ten protokół wprowadza analizy kształtu linii Francka-Condona (FCLSA) widm emisyjnych i służy jako samouczek do korzystania z oprogramowania ARL Spectral Fitting. Oprogramowanie typu open source zapewnia łatwy i intuicyjny sposób wykonywania zaawansowanych analiz widm emisji, w tym obliczeń energii stanu wzbudzonego, wyznaczania współrzędnych kolorów CIE i FCLSA.

ARL Spectral Fitting jako aplikacja do rozszerzania danych spektralnych za pomocą analizy kształtu linii Francka-Condona i analizy kolorów

Analiza kształtu linii widm NMR zebranych w różnych temperaturach służy jako przewodnik do przegrupowania wewnętrznych atomów sfery koordynacyjnej w chiralnym, ośmiowspółrzędnym kompleksie poliwodorkowym renu(V), ReH5(PPh3)2(sec-butyloamina). Analiza kształtu linii jest również wykorzystywana do określenia parametrów aktywacji ΔH‡, ΔS‡ i ΔG‡ dla tych przegrupowań atomów.

Analiza kształtu linii dynamicznych widm NMR w celu scharakteryzowania przegrupowań sfer koordynacyjnych w chiralnym kompleksie poliwodorku renu

Poznaj syntezę i charakteryzację kompleksów dihydratu rutenu z ligandem N-triphos metodą NMR. Procedura obejmuje koordynację, utlenianie tlenem molekularnym oraz hydrogenację wysokociśnieniową.

Synteza, charakterystyka i reaktywność szeregu kompleksów^Ph N-trifosu rutenu

Przeglądaj więcej filmów