Name: Jednodomowa konwersja anomerycznych estrów azotanów do trichloroacetimidianów w jednym garnku wspomagana mikrofalami (Wideo) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-01-15T13:00:00.000+00:00
Duration: 6 min
Description: Poznaj jednogarnkową syntezę trichloroacetimidianów z estrów azotanowych wspomaganą mikrofalami. Ta metoda organiczna jest szybsza, czystsza i bardziej ekologiczna niż tradycyjne procedury chemiczne.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Autorzy chcieliby podziękować Uniwersytetowi Vanderbilt i Instytutowi Biologii Chemicznej za wsparcie finansowe. Pan Berkley Ellis i Prof. John McLean zostali uznani za Analizę Widma Mas w Wysokiej Rozdzielczości.

1. Reprezentatywna denitracja wspomagana mikrofalowo
<ol>
	<li>Umieścić azydowy ester azotanu (1,0 ekwiwalentu, 0,2 mmol) w 8-mililitrowej fiolce do reakcji w mikrofali. Skalę reakcji można zwiększyć do kilku mmol bez niekorzystnego wpływu na przebieg procesu.</li>
	<li>Rozpuścić ester azydowo-azotanowy w 20% wodnym roztworze acetonu (0,1 M, 2,0 ml). Do naczynia reakcyjnego dodać pirydynę (5,0 eq., 0,08 ml, 1,0 mmol). Zamknąć fiolkę do naświetlania mikrofalowego i umieścić naczynie reakcyjne w komorze reaktora mikrofalowego.</li>
	<li>Naświetl roztwór przy 120 °C przez 15 min przy mieszaniu i z ustalonym czasem utrzymania. Czas utrzymania określa czas trwania naświetlania w wyznaczonej temperaturze i wynikającym z niej ciśnieniu. Wszystkie reakcje należy ogrzać do podanej temperatury w ciągu 2-minutowego okresu narastania. Temperaturę monitoruje wbudowany czujnik IR.</li>
	<li>Po 15 minutach należy przeanalizować mieszaninę reakcyjną za pomocą chromatografii cienkowarstwowej (TLC), aby potwierdzić zużycie substratu. Jako eluent należy zastosować mieszaninę octanu etylu i heksanów w stosunku 1:1.
	<ol>
		<li>Wizualizuj płytkę TLC, stosując barwienie molibdenianem ceru i amonu. Rf stężenia substratu i produktu będą się różnić, ale alkohol redukujący ma zazwyczaj niższą wartość R o 0,05 do 0,1f niż substrat.</li>
	</ol>
	</li>
</ol>
2. Powstawanie trichloroacetymidanu
<ol>
	<li>Po całkowitym zużyciu substratu odparować rozpuszczalnik do zmniejszonej objętości przy użyciu strumienia powietrza. Następnie rozcieńczyć w dichlorometanie (CH2Cl2)2Cl2 (1,0 ml), a następnie za pomocą strzykawki oddzielić warstwę wodną. Po usunięciu warstwy wodnej schłodzić mieszaninę reakcyjną do 0 °C z wykorzystaniem kąpieli wodno-lodowej.</li>
	<li>Następnie do naczynia reakcyjnego należy dodać DBU (10 eq, 0,3 ml, 1,9 mmol) oraz 2,2,2-trichloroacetonitryl (50 eq, 1,0 ml, 10 mmol). Oba odczynniki są dodawane w nadmiarze, przy czym wymagane jest minimum 1 ekwiwalent zasady oraz 1 ekwiwalent 2,2,2-trichloroacetonitrylu.</li>
	<li>Pozostawić mieszaninę reakcyjną do mieszania, pozwalając jej ogrzać się do temperatury otoczenia. Monitorować przebieg reakcji za pomocą TLC w celu potwierdzenia zużycia substratu.
	<ol>
		<li>Jako eluentu należy użyć mieszaniny octanu etylu i heksanów w stosunku 1:1. Płytkę TLC należy wizualizować za pomocą barwnika z molibdenianem ceru(IV). Rf ilość substratu i produktu będzie się różnić.</li>
	</ol>
	</li>
	<li>Po całkowitym zużyciu substratu przenieść mieszaninę reakcyjną do kolby odzyskowej i zagęścić mieszaninę w próżni przy 30 °COdparowanie rozpuszczalnika spowoduje otrzymanie surowego oleju o barwie od bladożółtej do brązowej.</li>
	<li>Oczyść produkt surowy za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, wykorzystując kolumnę o średnicy 1,5 cm oraz eluent składający się z octanu etylu i heksanów w stosunku 1:4. Postać fizyczna imidatu będzie różnić się w zależności od cząsteczki.</li>
</ol>
<img alt="Sekwencja reakcji chemicznych; nitrowanie wspomagane mikrofalowo i substytucja azydkowa; schemat syntezy organicznej." class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig1v3.jpg" data-altupdatedat="1788250015000" data-alt="Rycina 1"> 
Rycina 1. Reprezentatywne przykłady konwersji jednoprzestrzennej estrów 2-azydo-1-azotanowych do 2-azydo-1-trichloroimidatów. <a href="//cloudfront.jove.com/files/ftp_upload/56610/56610fig1v3large.jpg" target="_blank">Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny.</a>

<ol><li>Nicolaou, K. C., Mitchell, H. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Adventures+in+Carbohydrate+Chemistry%3A+New+Synthetic+Technologies%2C+Chemical+Synthesis%2C+Molecular+Design%2C+and+Chemical+Biology+A+list+of+abbreviations+can+be+found+at+the+end+of+this+article.+Telemachos+Charalambous+was+an+inspiring+teacher+at+the+Pancyprian+Gymnasium%2C+Nicosia%2C+Cyprus%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed.+Engl%22%5BJournal%5D)">Adventures in Carbohydrate Chemistry: New Synthetic Technologies, Chemical Synthesis, Molecular Design, and Chemical Biology A list of abbreviations can be found at the end of this article. Telemachos Charalambous was an inspiring teacher at the Pancyprian Gymnasium, Nicosia, Cyprus.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 40 (9), 1576-1624 (2001).</li>
<li>Danishefsky, S. J., Allen, J. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((From+the+laboratory+to+the+clinic%3A+A+retrospective+on+fully+synthetic+carbohydrate-based+anticancer+vaccines%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed.+Engl%22%5BJournal%5D)">From the laboratory to the clinic: A retrospective on fully synthetic carbohydrate-based anticancer vaccines.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 39 (5), 836-863 (2000).</li>
<li>Nicolaou, K. C., Hale, C. R. H., Nilewski, C., Ioannidou, H. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Constructing+molecular+complexity+and+diversity%3A+total+synthesis+of+natural+products+of+biological+and+medicinal+importance%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Society+Reviews%22%5BJournal%5D)">Constructing molecular complexity and diversity: total synthesis of natural products of biological and medicinal importance.</a> Chemical Society Reviews. 41 (15), 5185-5238 (2012).</li>
<li>Zhu, X., Schmidt, R. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((New+principles+for+glycoside-bond+formation%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed.+Engl%22%5BJournal%5D)">New principles for glycoside-bond formation.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 48 (11), 1900-1934 (2009).</li>
<li>Danishefsky, S. J., Bilodeau, M. T. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.199613801/abstract">Glycals in organic synthesis: The evolution of comprehensive strategies for the assembly of oligosaccharides and glycoconjugates of biological consequence.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 35 (13-14), 1380-1419 (1996).</li>
<li>Bongat, A. F., Demchenko, A. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Recent+trends+in+the+synthesis+of+O-glycosides+of+2-amino-2-deoxysugars%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">Recent trends in the synthesis of O-glycosides of 2-amino-2-deoxysugars.</a> Carbohydr. Res. 342 (3-4), 374-406 (2007).</li>
<li>Feizi, T., Fazio, F., Chai, W. C., Wong, C. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Carbohydrate+microarrays+-+a+new+set+of+technologies+at+the+frontiers+of+glycomics%5BTitle%5D)+AND+%22Curr.+Opin.+Struct.+Biol%22%5BJournal%5D)">Carbohydrate microarrays - a new set of technologies at the frontiers of glycomics.</a> Curr. Opin. Struct. Biol. 13 (5), 637-645 (2003).</li>
<li>Palmacci, E. R., Plante, O. J., Seeberger, P. H. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/1099-0690(200202)2002:4%3C595::AID-EJOC595%3E3.0.CO;2-V/full">Oligosaccharide synthesis in solution and on solid support with glycosyl phosphates.</a> Eur. J. Org. Chem. (4), 595-606 (2002).</li>
<li>Stallforth, P., Lepenies, B., Adibekian, A., Seeberger, P. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((2009+Claude+S.+Hudson+Award+in+Carbohydrate+Chemistry.+Carbohydrates%3A+a+frontier+in+medicinal+chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Med.+Chem%22%5BJournal%5D)">2009 Claude S. Hudson Award in Carbohydrate Chemistry. Carbohydrates: a frontier in medicinal chemistry.</a> J. Med. Chem. 52 (18), 5561-5577 (2009).</li>
<li>Danishefsky, S. J., Mcclure, K. F., Randolph, J. T., Ruggeri, R. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Strategy+for+the+Solid-Phase+Synthesis+of+Oligosaccharides%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">A Strategy for the Solid-Phase Synthesis of Oligosaccharides.</a> Science. 260 (5112), 1307-1309 (1993).</li>
<li>Demchenko, A. V. <a target="_blank" href="https://www.researchgate.net/publication/239728452_Stereoselective_Chemical_12-_cis_O-Glycosylation_From_%27SugarRay%27_to_Modern_Techniques_of_the_21_st_Century">Stereoselective chemical 1,2-cis O-glycosylation: From 'sugar ray' to modern techniques of the 21st century.</a> Synlett. (9), 1225-1240 (2003).</li>
<li>Fraserreid, B., Wu, Z. F., Udodong, U. E., Ottosson, H. <a target="_blank" href="https://www.researchgate.net/publication/231591077_ArmedDisarmed_Effects_in_Glycosyl_Donors_Rationalization_and_Sidetracking">Armed-Disarmed Effects in Glycosyl Donors - Rationalization and Sidetracking.</a> J. Org. Chem. 55 (25), 6068-6070 (1990).</li>
<li>Bohe, L., Crich, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+propos+of+glycosyl+cations+and+the+mechanism+of+chemical+glycosylation%3B+the+current+state+of+the+art%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">A propos of glycosyl cations and the mechanism of chemical glycosylation; the current state of the art.</a> Carbohydr. Res. 403, 48-59 (2015).</li>
<li>Toshima, K., Tatsuta, K. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cr00020a006">Recent Progress in O-Glycosylation Methods and Its Application to Natural-Products Synthesis.</a> Chem. Rev. 93 (4), 1503-1531 (1993).</li>
<li>Koenigs, W., Knorr, E. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cber.190103401162/abstract">Ueber einige Derivate des Traubenzuckers und der Galactose.</a> Chem. Ber. 34 (1), 957-981 (1901).</li>
<li>Mukaiyama, T., Murai, Y., Shoda, S. <a target="_blank" href="http://www.journal.csj.jp/doi/pdf/10.1246/cl.1981.431">An Efficient Method for Glucosylation of Hydroxy Compounds Using Glucopyranosyl Fluoride.</a> Chem. Lett. (3), 431-432 (1981).</li>
<li>Meloncelli, P. J., Martin, A. D., Lowary, T. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Glycosyl+iodides.+History+and+recent+advances%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydrate+Research%22%5BJournal%5D)">Glycosyl iodides. History and recent advances.</a> Carbohydrate Research. 344 (9), 1110-1122 (2009).</li>
<li>Lian, G., Zhang, X., Yu, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Thioglycosides+in+carbohydrate+research%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">Thioglycosides in carbohydrate research.</a> Carbohydr. Res. 403, 13-22 (2015).</li>
<li>Schmidt, R. R., Kinzy, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Anomeric-Oxygen+Activation+for+Glycoside+Synthesis+-+the+Trichloroacetimidate+Method%5BTitle%5D)+AND+%22Advances+in+Carbohydrate+Chemistry+and+Biochemistry%22%5BJournal%5D)">Anomeric-Oxygen Activation for Glycoside Synthesis - the Trichloroacetimidate Method.</a> Advances in Carbohydrate Chemistry and Biochemistry. 50, 21-123 (1994).</li>
<li>Schmidt, R. R., Toepfer, A. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040403900927047">Glycosylation with highly reactive glycosyl donors: efficiency of the inverse procedure.</a> Tetrahedron Lett. 32 (28), 3353-3356 (1991).</li>
<li>Keith, D. J., Townsend, S. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Direct%2C+microwave-assisted+substitution+of+anomeric+nitrate-esters%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">Direct, microwave-assisted substitution of anomeric nitrate-esters.</a> Carbohydr. Res. 442, 20-24 (2017).</li>
<li>Bukowski, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+Conformational+Analysis+of+the+T-Antigen+Disaccharide%28B-D-Gal-%281-%3E3%29-a-D-GalNAc-OMe%29%5BTitle%5D)+AND+%22Eur.+J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Synthesis and Conformational Analysis of the T-Antigen Disaccharide(B-D-Gal-(1->3)-a-D-GalNAc-OMe).</a> Eur. J. Org. Chem. 14, 2697-2705 (2001).</li>
</ol>

Autorzy nie mają konkurencyjnych interesów finansowych.

Protokół opisany w tym samouczku zapewnia metodę konwersji estrów azotanowych na użyteczną, reaktywną funkcjonalność. W szerszym sensie, zastosowanie reaktora mikrofalowego do wykonywania określonych manewrów w trakcie syntezy węglowodanów może sprawić, że trudne transformacje staną się łatwe i rutynowe. Naszym celem w tym samouczku jest pokazanie, jak obchodzić się z węglowodanami w kontekście promieniowania mikrofalowego.
W przypadku reakcji macierzystej, wcześniejsze wysiłki zmierzające do ...

Ze względu na ich wszechobecność w biologii molekularnej, węglowodany od dawna są celem syntezy chemicznej. 1,2,3 Podstawą każdej udanej kampanii syntetycznej jest prawidłowe zastosowanie reakcji glikozylacji w celu zbudowania łańcucha oligosacharydowego. 4,5,6,7,8,9,10,11,12 Nic dziwnego, że istnieje wiele metod instalacji wiązań glikozydowych. 13,14 Metoda Koenigsa-Knorra jest jedną z najwcześniejszych znanych procedur i polega na sprzężeniu chlorku glikozylu lub bromku ze składnikiem alkoholowym, zwykle pod wpływem aktywacji metalem ciężkim (rtęcią lub srebrem). 15 Pokrewne fluorki glikozylu zostały po raz pierwszy wprowadzone jako dawcy w 1981 roku przez grupę Mukaiyama i znalazły szerokie zastosowanie ze względu na ich zwiększoną stabilność termiczną i chemiczną. 16 Na przeciwległym końcu spektrum reaktywności znajdują się jodki glikozylu, które są znacznie bardziej reaktywne niż inne halogenki. Zwiększonej reaktywności towarzyszy zwiększona stereokontrola, szczególnie podczas tworzenia oligosacharydów połączonych z α. 17 Oprócz "haloglikozydów", tioglikozydy znalazły szerokie zastosowanie, częściowo ze względu na ich łatwość tworzenia, stabilność w wielu warunkach reakcji i aktywację za pomocą odczynników elektrofilowych. 18
Metody opisane powyżej skupiają się na przekształcaniu anomerycznego alkoholu w "nie-tlenowy", zawierający utajoną grupę opuszczającą, która jest aktywowana i ostatecznie wypierana przez alkohol z cząsteczki akceptora. Anomeryczna aktywacja tlenu, opisana przez szkołę Schmidta, koncentruje się na przekształcaniu samego tlenu C1 w grupę opuszczającą. 19 Ta metoda jest najpotężniejsza i najszerzej stosowana w chemicznych reakcjach glikozylacji. Dawców trichloroacetimidianu można łatwo przygotować z cukru redukującego i trichloroacetonitrylu w obecności zasady, takiej jak węglan potasu (K2CO3) lub 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en (DBU). Gatunki te są następnie aktywowane za pomocą kwasów Lewisa. 20
Ostatnio informowaliśmy, że donory 2-azydo-1-trichloroacetimidianu mogą być bezpośrednio przygotowywane z glikaliów. Proces obejmuje dwureakcyjną, jednoetapową procedurę z estrów 2-azydo-1-azotanowych. 21 Ten szczegółowy protokół ma na celu pomóc praktykom w pomyślnym zakończeniu transformacji z wysoką wydajnością. Szczególnie interesujący jest pierwszy etap sekwencji, który koncentruje się na denitracji termicznej w ogrzewaniu wspomaganym mikrofalami. Mamy również nadzieję, że udostępnimy wizualny samouczek dotyczący zastosowania reaktorów mikrofalowych w syntezie organicznej.

<table><tbody><tr><td>Żel krzemionkowy o siatce 230 400</td><td>SiliCycle Inc</td><td>R10030B</td><td></td></tr><tr><td>płytki TLC</td><td>SiliCycle Inc</td><td>TLG-R10014B-527</td><td></td></tr><tr><td>Molibdenian amonu cerowego</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>A1343</td><td></td></tr><tr><td>Rozpuszczalnik nadal</td><td>Mbraun</td><td>MB-SPS-800</td><td></td></tr><tr><td>Spektrometr na podczerwień</td><td>Thermo</td><td>Thermo Electron IR100</td><td></td></tr><tr><td>Magnetyczny jądrowy Resonance</td><td>Bruker</td><td></td><td>400, 600 MHz</td></tr><tr><td>LC/MS</td><td>Thermo/Dionex</td><td></td><td>Pojedynczy quad, ESI</td></tr><tr><td>HRMS</td><td>Agilent</td><td>Synapt G2 S HDMS</td><td></td></tr><tr><td>Reaktor mikrofalowy</td><td>Anton Parr</td><td>Anton Parr G10 Monowave 200</td><td></td></tr><tr><td>DBU</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>139009</td><td></td></tr><tr><td>CCl3CN</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>T53805</td><td></td></tr><tr><td>Pirydyna</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>270970</td><td></td></tr><tr><td>Aceton</td><td>Fisher Scientific</td><td>A18-20</td><td>Klasa techniczna</td></tr><tr><td>Separator faz</td><td>Biotage</td><td>120-1901-A</td> Parownik obrotowy <td></td></tr><tr><td></td><td>Buchi</td><td>R-100</td><td></td></tr></tbody></table>

jednodomowa konwersja anomerycznych estrów azotanów do trichloroacetimidianów w jednym garnku wspomagana mikrofalami

One-pot Microwave-assisted Conversion of Anomeric Nitrate-esters to Trichloroacetimidates

Celem poniższej procedury jest pokazanie jednogarnkowej konwersji estru 2-azydo-1-azotanowego do donora glikozylu trichloroacetimidianu. Po azydonitracji glikalu, produkt ester 2-azydo-1-azotanu może być hydrolizowany pod wpływem promieniowania wspomaganego mikrofalami. Przemiana ta jest zwykle osiągana przy użyciu silnie nukleofilowych odczynników i wydłużonych czasów reakcji. Napromieniowanie mikrofalowe indukuje hydrolizę, przy braku odczynników, z krótkimi czasami reakcji. Po denitracji pośredni alkohol anomeryczny jest przekształcany, w tym samym doniczce, w odpowiedni 2-azydo-1-trichloroacetimidian.

Opisana tutaj technologia została zaprezentowana na mieszaninie trzech estrów 2-azydowonitranowych. W każdym przypadku pierwszy etap reakcji został zakończony w ciągu 20 minut.
<img alt="Schemat reakcji chemicznej przedstawiający modyfikację węglowodanów; zawiera grupy azydowe i acetylowe wraz z warunkami reakcji." class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig2v3.jpg" data-altupdatedat="1788250015000" data-alt="Rysunek 2...

Ester 2-azydo-1-azotanu może zostać przekształcony w odpowiadający mu 2-azydo-1-trichloroacetimidian w procedurze jednoetapowej. Celem pracy jest wykazanie przydatności reaktora mikrofalowego w syntezie węglowodanów.

Jednodomowa konwersja anomerycznych estrów azotanów do trichloroacetimidianów w jednym garnku wspomagana mikrofalami

The goal of the following procedure is to provide a demonstration of the one-pot conversion of a 2-azido-1-nitrate-ester to a trichloroacetimidate ...

Ogólnym celem tego eksperymentu jest zastosowanie procedury jednogarnkowej do syntezy trichloroacetimidianów bezpośrednio z estrów azotanu azydu przy minimalnym wysiłku podczas oczyszczania. Metoda ta przynosi wyraźne korzyści w zakresie syntezy donorów trichloroacetimidianu do stosowania w syntezie oligosacharydów bezpośrednio z estrów azotanu azydo. Główną zaletą tej techniki jest to, że jest szybsza, czystsza i bardziej ekologiczna niż wcześniej zgłaszane metody.Aby rozpocząć procedurę, umieść 0,2 milimola wybranego estru azotanu azydu w ośmiomililitrowej fiolce do reakcji mikrofalowej. Rozpuść ester azotanu azydu w dwóch mililitrach 20% wodnego roztworu acetonu. Dodać do fiolki reakcyjnej 0,08 mililitra pirydyny i zakryć fiolkę.Umieścić fiolkę w reaktorze mikrofalowym i zwiększyć temperaturę mieszaniny reakcyjnej do 120 stopni Celsjusza w ciągu dwóch minut. Napromienić mieszaninę w temperaturze 110 stopni Celsjusza, mieszając przez cały czas 10 minut. Następnie umieść mieszaninę na płytce TLC i przelej płytkę roztworem octanu etylu i heksanów jeden do jednego.Wizualizuj płytkę za pomocą barwienia molibdenianem amonu cerowego. Sprawdź, czy materiał wyjściowy został całkowicie zu

one-pot-microwave-assisted-conversion-anomeric-nitrate-esters-to

Research

JoVE Journal

Chemistry

Chemia

Wspomagane mikrofalami wewnątrzcząsteczkowe reakcje dehydrogenacyjne Dielsa-Aldera (DA) zapewniają zwięzły dostęp do funkcjonalizowanych bloków budulcowych cyklopenta[b]naftalenu. Użyteczność tej metodologii wykazano poprzez jednoetapową konwersję odwodornionych cykloloadduktów DA w nowe solwatochromowe barwniki fluorescencyjne w reakcjach sprzęgania krzyżowego katalizowanych palladem Buchwalda-Hartwiga.

Wspomagane mikrofalami wewnątrzcząsteczkowe dehydrogenacyjne reakcje Dielsa-Aldera do syntezy funkcjonalizowanych naftalenów/barwników solwatochromowych

Ciecze jonowe (IL) zapewniają szybki, prosty i tani dostęp do 1,6-ketoestrów o wysokiej diastereoselektywności i dobrych plonach. Protokół reakcji jest solidny, a 1,6-ketoestry można uzyskać w skali gramowej po prostym protokole filtracji. Co więcej, 1,6-ketoestry są silnymi żelatorami w rozpuszczalnikach węglowodorowych.

Wysoce stereoselektywna synteza 1,6-ketoestrów za pośrednictwem cieczy jonowych: trójskładnikowa reakcja umożliwiająca szybki dostęp do nowej klasy żelatorów o niskiej masie cząsteczkowej

Przedstawiono operacyjnie prostą  procedurę syntezy orto-trifluorometoksylowanych pochodnych aniliny poprzez dwuetapową sekwencję O-trifluorometylacji N-arylo-N-hydroksyacetamidu, po której następuje termicznie indukowana wewnątrzcząsteczkowa migracjaOCF 3.

Protokół syntezy orto-trifluorometoksylowanych pochodnych aniliny

Szczegółowo przedstawiono reprezentatywne procedury eksperymentalne dotyczące syntezy N-(2-alkoksywinylo)sulfonamidów i późniejszej konwersji do pochodnych ftalanu i fenyloetyloaminy.

Otrzymywanie N-(2-alkoksywinylo)sulfonamidów z N-tozylo-1,2,3-triazoli, a następnie konwersja do podstawionych ftalanów i fenyloetyloamin

Zmodyfikowana reakcja estryfikacji Steglich została użyta do syntezy małej biblioteki pochodnych estrów z pierwszorzędowymi i drugorzędowymi alkoholami. Metodologia wykorzystuje niehalogenowany i bardziej ekologiczny rozpuszczalnik, acetonitryl, i umożliwia izolację produktu z wysoką wydajnością bez konieczności oczyszczania chromatograficznego.

Synteza estrów poprzez bardziej ekologiczną estryfikację Steglich w acetonitrylu

Opracowano prosty i praktyczny protokół efektywnego sprzężonego dodawania funkcjonalizowanych monoorganocynkowych bromków do cyklicznych α,β-nienasyconych karbonylków w celu dostarczenia całkowicie węglowych centrów czwartorzędowych.

Wydajna synteza całkowicie węglowych centrów czwartorzędowych poprzez sprzężoną addycję funkcjonalizowanych bromków monoorganiczno-cynkowych

1-Aryl-1 H-pirazolo-5-aminy są przygotowywane z arylowych hydrazyn połączonych z 3-aminokotononitrylem lub α-cyjanogetonem w roztworze 1 M HCl za pomocą reaktora mikrofalowego. Większość reakcji odbywa się w ciągu 10-15 minut, a czysty produkt można uzyskać poprzez filtrację próżniową z typową izolowaną wydajnością 70-90%.

Wspomagane mikrofalami otrzymywanie 1-arylo-1 H-pirazolo-5-amin

Szczegółowo przedstawiono reprezentatywne procedury eksperymentalne dodawania nukleofilów aminowych do żelaza trikarbonylowego(troponowego) i późniejszej demetalizacji powstałych kompleksów.

Otrzymywanie pochodnych 6-aminocyklohepta-2,4-dien-1-onu za pośrednictwem trikarbonylu (troponu) żelaza

Przemiany CO2 są przeprowadzane w jednoetapowej procedurze syntezy złożonych cząsteczek. Selektywna redukcja CO 2 przez 4 eza pomocą reduktora hydroboranu daje reaktywny i wszechstronny produkt pośredni bis(borylo)acetalu, który jest następnie zaangażowany w reakcję kondensacji lub wytwarzanie sprzężenia C-C za pośrednictwem karbenu.

Wszechstronne przekształcanie emisji CO2 w produkty złożone: jednoetapowa strategia

Związki heteroarylowe są ważnymi cząsteczkami wykorzystywanymi w syntezie organicznej, chemii medycznej i biologicznej. Heteroarylacja wspomagana mikrofalami przy użyciu katalizy palladowej zapewnia szybką i wydajną metodę przyłączania ugrupowań heteroarylowych bezpośrednio do substratów ketonowych.

Bezpośrednia heteroarylacja ketonów wspomagana mikrofalami przy użyciu katalizy metali przejściowych

Poznaj jednogarnkową syntezę trichloroacetimidianów z estrów azotanowych wspomaganą mikrofalami. Ta metoda organiczna jest szybsza, czystsza i bardziej ekologiczna niż tradycyjne procedury chemiczne.

Jednodomowa konwersja anomerycznych estrów azotanów do trichloroacetimidianów w jednym garnku wspomagana mikrofalami

Przeglądaj więcej filmów