Artigo de método

Protocolo Experimental para investigar Particle aerossolização de um produto Segundo abrasão e Sub Weathering Ambiental

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DOI:

10.3791/53496

16 de setembro de 2016

Neste artigo

Resumo

Neste artigo, um protocolo experimental para investigar aerossolização de partículas de um produto sob a abrasão e sob intemperismo ambiental é apresentada. Resultados sobre a emissão de nanomateriais, sob a forma de aerossóis são apresentados. O específica experimental set-up é descrito em detalhes.

Resumo

O presente artigo apresenta um protocolo experimental para investigar a aerossolização de partículas de um produto sob abrasão e sob intemperismo ambiental, que é um elemento fundamental para a abordagem da nanossegurança por design de produtos nanoestruturados para seu desenvolvimento durável. Essa abordagem é basicamente preventiva, na qual o foco é colocado na minimização da emissão de aerossóis de nanomateriais projetados durante a fase de uso do ciclo de vida do produto. Isso pode ser alcançado alterando as propriedades do material durante a fase de projeto sem comprometer nenhum de seus benefícios adicionais. Neste artigo, um protocolo experimental é apresentado para investigar a nanossegurança por design de três produtos nanoestruturados comerciais com relação à sua solicitação mecânica e intemperismo ambiental. O meio escolhido para a aplicação da solicitação mecânica é um processo de abrasão e para o intemperismo ambiental, é uma exposição UV acelerada na presença de umidade e calor. A eventual emissão de nanomateriais de engenharia é estudada em termos de concentração numérica, distribuição de tamanho, morfologia e composição química. O objetivo do protocolo é estudar a emissão de amostras de teste e condições experimentais que correspondem a situações da vida real. Verificou-se que a aplicação das tensões mecânicas por si só emite os aerossóis dos nanomateriais de engenharia nos quais o nanomaterial de engenharia é sempre incorporado dentro da matriz do produto, portanto, um elemento representativo do produto. Nesse caso, os aerossóis emitidos são compostos por nanopartículas e micropartículas. Mas se as tensões mecânicas forem combinadas com o intemperismo ambiental, o protocolo experimental revela que a eventual deterioração do produto, após uma certa duração de intemperismo, pode levar à emissão de aerossóis de nanomateriais de engenharia livre também.

Introdução

Com um prazo rápido na nanotecnologia, seu avanço é impulsionado pela rápida comercialização de produtos que contenham Engineered Nanomateriais (ENM) com propriedades notáveis. Conforme descrito por Potocnick 1 no artigo 18 (5) do Regulamento 1169/2011, emitido pela Comissão Europeia, ENM pode ser definida como "qualquer material intencionalmente fabricado, contendo partículas, num estado desagregado ou como um agregado ou de um aglomerado e onde, para 50% ou mais das partículas na distribuição de tamanho de número, uma ou mais dimensões externas na gama de tamanho de 1 nm a 100 nm ". Além disso, os produtos que contenham ENM, quer na sua massa sólida ou sobre as suas superfícies sólidas ou em suas suspensões líquidas, pode ser denominado como produtos nanoestruturados. Diferentes tipos de ENM com diferentes formulações e funcionalizações são usadas em tais produtos de acordo com a natureza da aplicação e do orçamento. Os produtos podem ter a forma de coatiNGS, tintas, azulejos, casas de tijolos, betão e etc.

Tanto quanto a pesquisa está em causa, pode-se também encontrar grande número de publicações sobre as inovações que foram realizadas através da nanotecnologia. Apesar desta enorme pesquisa, as características atraentes de ENM estão sob investigação para o potencial de saúde ou riscos ambientais devido à sua tendência para se liberado ou emitido no ar sob a forma de aerossóis durante o uso ou a transformação dos produtos nanoestruturados (por exemplo Oberdörster et al . 2, Le Bihan et al. 3 e Houdy et al. 4). Kulkarni et ai. 5 define um aerossol de suspensão de partículas sólidas ou líquidas no meio gasoso. Chein Hsu e 6 demonstraram que, durante a utilização ou a transformação de um produto nanoestruturada, um produto nanoestruturada é submetido a várias tensões mecânicas e às condições atmosféricas do ambiente, que facilitam talemissão.

De acordo com Maynard 7, após a exposição, estes aerossóis de ENM podem interagir com o organismo humano através da inalação ou dérmicos contatos e se depositam no interior do corpo que, consequentemente, pode causar vários efeitos prejudiciais, incluindo as cancerígenas. Assim, uma compreensão completa do fenômeno de emissão ENM é de suma importância dada a utilização sem precedentes de produtos nanoestruturados, como mencionado por Shatkin et al. 8. Isso pode não só ajudar a evitar complicações de saúde relacionados imprevistos decorrentes da sua exposição, mas também no sentido de incentivar a confiança do público em nanotecnologias.

No entanto, o problema da exposição relacionada começou agora recebendo atenção por parte da comunidade de pesquisa e foi recentemente destacado por várias unidades de investigação em todo o mundo (por exemplo, Hsu e Chein 6, Göhler et al. 9, Allen et al. 10, Allen et al. 11, Al-Kattan et al. 12, Kaegi et al. 13, Hirth et ai. 14, Shândilya et al. 15, 31, 33, Wohlleben et al. 16, Bouillard et ai. 17, Ounoughene et ai. 18). Considerando a implantação em grande escala de produtos nanoestruturados nos mercados comerciais, a abordagem mais eficaz para resolver o problema seria uma preferência. Em tal abordagem, um produto é projetado de tal forma que é "nanosafe-by-design" ou "Design for Nanotechnology mais seguro" (Morose 19), ou seja, baixa emissiva. Em outras palavras, ele maximiza seus benefícios na resolução de problemas durante a sua utilização durante a emissão de uma quantidade mínima de aerossóis no ambiente.

Para testar a Nanosafety-by-design durante a fase de utilização dos produtos nanoestruturados, os autores apresentam uma metodologia experimental adequadaa fazê-lo no presente artigo. Esta metodologia consiste em dois tipos de solicitações: (i) mecânicas e (ii) do meio ambiente que se destinam a simular a vida real tensões a que o produto nanoestruturada, um tijolo de alvenaria, é sujeito durante a sua fase de utilização.

(I) Um aparelho de abrasão linear que simula a solicitação mecânica. Sua forma original e comercial, como mostrado na Figura 1A, é referenciado em vários padrões de teste reconhecidos internacionalmente como D4060 ASTM 20, ASTM D6037 21 e D1044 ASTM 22. De acordo com Golanski et al. 23, devido ao seu design robusto e user-friendly, a sua forma original já está sendo amplamente utilizado nas indústrias para analisar o desempenho de produtos como pintura, revestimento, metal, papel, têxteis, etc. O estresse sendo aplicado através deste aparelho corresponde à uma típica aplicada num ambiente doméstico, por exemplo, com uma curtasapatos e deslocamento de diferentes objetos em uma casa (Vorbau et al. 24 e Hassan et al. 25). Na Figura 1A, uma barra de deslocamento horizontal move o abrasiva normal num movimento para frente e para trás ao longo da superfície da amostra. O desgaste por abrasão ocorre na superfície de contacto, devido ao atrito no contacto. A magnitude do desgaste por abrasão pode ser variado através da variação da carga normal (F N) que actua na parte superior do abrasivo. Alterando o tipo do valor da carga abrasivo e normal, pode-se variar a abrasividade e, portanto, o esforço mecânico. Morgeneyer et al. 26 têm apontado que o tensor de tensão a ser medida durante a abrasão é composto de componentes normal e tangencial. A tensão normal é o resultado direto da carga normal, ou seja, da F N enquanto que o estresse tangencial é o resultado de the agindo tangencialmente processo de atrito, medido como a força (F T) e actua paralela ou anti-paralela à direcção, na qual tem lugar a abrasão. Na forma original do presente aparelho de abrasão, não se pode determinar f t. Portanto, não pode ser completamente determinada a função das tensões mecânicas durante a dispersão em aerossol da ENM. Para erradicar a esta limitação, como descrito em detalhes por Morgeneyer et al. 26, temos (a) modificado que, substituindo a barra de aço horizontais já instalado por uma réplica, em alumínio 2024 liga e (b) montado um medidor de tensão na superfície de topo desta barra de liga de alumínio replicado. Isto é mostrado na Figura 1B. Este medidor de tensão tem 1,5 mm de comprimento da grade de medição ativa e 5,7 mm de medição do comprimento transportadora grid. É feito de uma folha de constantan ter 3,8 uM de espessura e 1,95 ± 1,5% de factor de calibre.Uma medição adequada de as tensões mecânicas são asseguradas por meio de um amplificador aferidor de tensão dinâmica, que está ligado em série com o medidor de tensão, permitindo assim uma medição fiável da estirpe produzida no indicador. Os dados transmitidos via amplificador é adquirido usando software de aquisição de dados.

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Figura 1. Aparelho de abrasão e Strain Gauge. A forma padrão comercial do aparelho de abrasão Taber (A) com controles de velocidade abrasão, duração e comprimento do curso. A barra de aço originalmente montada foi substituído por uma barra de alumínio e foi ainda equipado com um medidor de tensão (B) para medir a força tangencial (F T). por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

No trong> Figura 2, a completa experimental set-up é mostrado onde este aparelho à abrasão Taber modificado é colocado sob a conformidade de um posto de trabalho nanosecured. Um ar de partículas livre está constantemente circulando dentro deste posto de trabalho, a um caudal de 31.000 l / min. Ele tem uma eficiência do filtro de partículas de 99,99% e que já tem sido empregada com sucesso por Morgeneyer et al. 27 em vários ensaios pulverulência nanopartículas.

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Figura 2. Experimental Set-up (Shandilya et al. 31). A facilidade de trabalho nanosecured para realizar os testes de abrasão e caracterização em tempo real (tanto qualitativa e quantitavive) das partículas de aerossol geradas. Uma pequena fracção do ar de partículas livre passa por uma fenda no interior da câmara de emissão para eliminar seu fundo partículas concentração em número.pload / 53496 / 53496fig2large.jpg "target =" _ blank "> Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

O motor do aparelho de abrasão é mantido fora e sua parte de forma linear deslizante é mantida dentro de uma câmara de teste de emissão de auto-concebidos, com dimensões, 0,5 m × 0,3 m × 0,6 m, (detalhes em Le Bihan et al. 28). Ele ajuda na prevenção de emissões do motor do aparelho de abrasão 'de interferir nos resultados do teste. A amostragem das partículas de aerossol gerado é feito no interior da proximidade de uma capa simétrica radial (volume de 3 713 cm). Ao empregar um tal capa, as perdas de partículas de aerossol, devido à sua deposição nas superfícies pode ser minimizada. A outra vantagem inclui o aumento do número de partículas de aerossol de concentração devido a um volume relativamente mais baixo do capuz com respeito à câmara de ensaio das emissões. Graças a esta configuração, uma caracterização em tempo real e análise do aerossol de partículasficando gerado durante o desgaste por abrasão pode ser feito experimentalmente, em termos das suas concentrações número, as distribuições de tamanho, composições elementares e formas. De acordo com Kulkarni et ai. 5, o número de concentração ENM aerossóis partículas pode ser definido como "o número de ENM presente na unidade de centímetro cúbico de ar". De modo semelhante, a distribuição de tamanho de aerossóis ENM é "a relação que expressa a quantidade de uma propriedade ENM (geralmente o número e as concentrações de massa) associados com partículas num determinado intervalo de tamanho".

Um contador de partículas (mensurável faixa de tamanho: 4 nm a 3 um) mede o aerossol partículas concentração em número (PNC). Os medidores de partículas (gama de tamanho mensurável: 15 nm - 20 um) medir a distribuição do tamanho de partícula (PSD). Um amostrador de partículas de aerossol (descrita em detalhes por R'mili et ai. 30) é utilizado para a recolha de partículas através de técnica de filtração sobre uma grelha de cobre de malha poroso, que pode ser usado mais tarde no Microscópio Electrónico de Transmissão (TEM) para várias análises qualitativas das partículas libertadas.

(ii) A solicitação ambiental pode ser simulada por meio de envelhecimento artificial acelerado numa câmara de desgaste, mostrado na Figura 3. Tal como se mostra por Shândilya et al. 31, as condições atmosféricos pode ser mantido em conformidade com as normas internacionais ou ser personalizadas, dependendo de o tipo de simulação. A exposição aos raios UV é fornecida através de lâmpada de arco de xenon (300-400 nm) instalado com um filtro de radiação óptica. A acção da chuva é simulada por pulverização desionizada e água purificada para eles. Um reservatório é colocado sob as amostras de teste para recolher a água da enxurrada. A água coletada ou lixiviado pode ser usado mais tarde para realizar a análise ENM lixiviação.

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Figura 3. Weathering Câmara. A forma comercial da XLS Suntest + câmara de intemperismo contém uma capa de aço inoxidável no interior do qual as amostras nanoencapsulados são colocados. O reservatório de água é colocada sob o capô que é a fonte da água a ser pulverizado no interior do exaustor. Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

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Protocolo

NOTA: A técnica apresentada no protocolo aqui não se limita apenas às amostras de ensaio apresentados, mas pode ser utilizado para outras amostras, bem.

1. Artificial Weathering [CEREGE Platform, Aix-en-Provence]

  1. Retirar uma amostra de 250 ml de água desionizada e purificou-se a ser pulverizado numa proveta. Imergir a ponta do medidor de condutividade da água para a água. Note-se a condutividade da água. Repita o processo e observe a condutividade da água de cada vez.
    NOTA: De acordo com a ISO 16474 32, nunca deve ser superior a 5 S / cm.
  2. Depois de medir a condutividade, ligar a fonte de água para o reservatório da câmara de desgaste presente por baixo da capa de aço inoxidável (mostrado na Figura 3).
  3. Ligue o bico de transbordamento na parte de trás da câmara para uma abertura de drenagem através de um tubo de mangueira.
  4. Colocar as amostras Nanocoating a tempo para a capa de aço inoxidável e fechar a porta. para Enable uma avaliação estatística dos resultados, utilize um mínimo de três amostras Nanocoating e de referência idênticos.
  5. Na mesa digital, presente na parte da frente da câmara de desgaste, seleccionar um ciclo de 2 h composta de 120 min de luz UV, 102 min, 18 min e seco por pulverização de água.
  6. Digite o número de ciclos igual a 2658 o que corresponde a 7 meses.
  7. Escolher o nível de irradiância da lâmpada de arco de xénon igual a 60 ± 5 W / m 2.
  8. Defina a temperatura ambiente a 38 ° C.
  9. Iniciar o teste de intemperismo, premindo o botão de lançamento no console.

2. abrasão e ENM Aerossóis Caracterização [INERIS S-NANO Platform, Verneuil]

NOTA: Antes de usar, pré-verificar o aerossol de partículas caracterizando instrumentos em um banco de calibração de INERIS S-NANO Platform, que dispõe de peças de contador de referência separados e já instalados. Ao seguir um protocolo específico, garantir que os instrumentos estão funcionando properly.

  1. Reunir todas as unidades e instrumentos mostrados na experimental set-up e fazer as conexões necessárias, como mostrado na Figura 2 (mais detalhes sobre as unidades e criação de instrumentos são fornecidos em Shandilya et al. 33).
  2. Ligar a circulação de ar de partículas livre dentro da workpost nanosecured pressionando o fluxo ON botão.
  3. Faça este ar de partículas livre para passar através da câmara de ensaio de emissões por abrir a câmara e mantendo-a aberta no interior do posto de trabalho nanosecured.
  4. Para configurar a experiência, ligar o contador de partículas directamente para a câmara de ensaio das emissões, para medir a concentração número instantânea das partículas dentro da câmara. Observar o valor da concentração directamente sobre o balcão expositor.
  5. Enquanto o ar de partículas livre está passando através da câmara, continuar a monitorar este valor de concentração número instantânea até que ele cai para zero. Deste modo, assegurar que ocâmara está livre de qualquer partícula de fundo.
  6. Entretanto, chanfrar as arestas do padrão de abrasivo de forma cilíndrica, girando suavemente uma das suas extremidades em um movimento para lá e para cá no interior da ranhura de uma ferramenta fornecida com o aparelho de abrasão.
  7. Usando uma balança digital com uma precisão de medição de pelo menos 0,001 g, pesar os abradant e amostra a ser desgastada.
  8. Uma vez feito isso, corrigir o abrasivo chanfrada, para o eixo vertical do aparelho de abrasão por meio de um mandril presente na sua parte inferior.
  9. Colocar o produto a ser desgastada nanoestruturada suavemente sob o abrasivo fixa e firmemente fixar a sua posição no sistema de montagem.
  10. Abra o amostrador de aerossol e, usando uma pinça, coloque uma grade de malha de cobre no interior da ranhura com o lado brilhante para cima. Coloque um anel circular sobre a grade para corrigi-lo.
  11. Feche o amostrador e conectá-lo a uma bomba através de um filtro em uma extremidade (ou seja, para o lado mais escuro da grade) e à fonte de partículas na other final (ou seja, para o lado mais brilhante da grade). Monte a carga normal exigido no eixo vertical, utilizando os pesos mortos.
  12. Através do contador de partículas, verificar se a concentração de partículas de fundo dentro da câmara aberta caiu para zero. Se não, esperar por ela. Se sim, fechar a porta da câmara de ensaio de emissões.
  13. Via os consoles digitais sobre os instrumentos, definir manualmente os caudais do contador de partículas e os medidores da seguinte forma: CPC-1,5 l / min; SMPS- 0,3 L / min; APS- 5 l / min
  14. Definir a duração total de amostragem a 20 min para todos estes três instrumentos. Definir a duração da abrasão e de velocidade igual a 10 min e 60 ciclos por minuto, respectivamente, no aparelho de abrasão.
  15. Ligue o medidor de tensão para o amplificador de medidor de tensão dinâmica. Ligue o amplificador aferidor de tensão dinâmica para o computador, que será utilizado para a aquisição de dados usando o software instalado nele.
  16. Abra o software.
  17. Clique NOVO DAQ projeto para ocaneta um novo arquivo de aquisição de dados.
  18. Pare a opção para aquisição de dados ao vivo, clicando LIVE UPDATE
  19. 0 clique EXECUTE para definir o valor do sinal de referência igual a zero.
  20. Volte na aquisição de dados ao vivo, clicando LIVE UPDATE.
  21. Clique visualização para escolher o modo gráfico em tempo real de representação de dados.
  22. Clique em Novo para abrir os modelos.
  23. Escolha o painel de SCOPE opção, por exemplo.
  24. Iniciar a aquisição de dados nos contadores de partículas e prensas de colagem de uma só vez.
  25. Depois de um atraso de aprox. 5 min, iniciar a abrasão.
  26. Clique em Iniciar na janela do software de aquisição de dados para adquirir os sinais de medição de tensão correspondentes à abrasão em curso.
  27. Após 2 min, ligar a bomba ligada ao MPS.
  28. Mantenha a bomba em funcionamento por 2-4 min, dependendo da quantidade de emissão de partículas de aerossóis. NOTA: O número de partículas de aerossol amostrado utilizando MPS deve ser o ideal em número ou seja,nem muito escassa, nem muito excedente que pode impedir que uma análise microscópica completa.
  29. Uma vez que a abrasão parar, desligar a aquisição de dados, clicando em STOP.
  30. Salvar os dados adquiridos clicando SAVE DATA AGORA.
  31. Após o balcão e medidores de parar a aquisição de dados, abra a câmara de ensaio de emissões e pesar novamente o abradant e produtos nanoestruturados desgastada.
  32. Continuar todo o processo para cada ensaio de abrasão.
  33. Uma vez que os testes de abrasão, mais uma vez verificar o aerossol de três partículas caracterizando instrumentos estão no banco de calibração de INERIS S-NANO Platform.

3. Análise TEM da Técnica líquidos Suspensions- Gota Deposição [INERIS Plataforma de calibração, Verneuil]

  1. Prepara-se uma solução aquosa a 1% do volume diluída da suspensão líquida (isto é, o 'pintura') através da adição de uma parte do revestimento em suspensão em 99 partes de água filtrou-se e desionizada.
  2. Abra o cover da máquina de descarga luminescente
  3. Defina as seguintes condições de funcionamento: 0,1 mbar, 45 mA, 3 min de duração.
  4. A fim de fazer uma grade de malha TEM cobre hidrófila por meio do seu tratamento de plasma, colocá-lo no suporte de metal. Feche a tampa e iniciar o motor. Após 3 min, ele pára automaticamente.
  5. Retire a grade de malha virou hidrofílico usando uma pinça. Coloque-o suavemente com o lado brilhante para cima. Depositar uma gota da solução diluída (8 ul aprox.) Para a grelha de malha hidrófilo utilizando uma seringa.
  6. Seca-se a grade de malha de uma câmara fechada, de modo que o conteúdo de água se evapora e as partículas constituintes estar depositado na grelha. Certifique-se de que a grade de malha não ter cobrado com as partículas de rua que podem ser facilmente identificados como circulares ou filamentos formas que são característicos de partículas de óleo ou de fuligem.
  7. Depois de pronto, coloque a grelha na sonda TEM e realizar a análise microscópica. [eletrônica de tensão de aceleração de 120 kV, cf ] 31.
  8. Se a grade aparece muito carregado de partículas para analisar, reduzir o percentual de diluição e volume da gota depositada. O volume máximo que um operador é capaz de depositar é aproximadamente igual a 12 uL.

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Resultados

As amostras de teste
Os protocolos apresentados no artigo foram aplicados a três produtos nanoestruturados comerciais diferentes. Um foco é colocado aqui sobre os detalhes da abordagem experimental:
(a) alumino-silicato de tijolo reforçado com TiO 2 nanopartículas, (11 cm x 5 cm x 2 cm). Ela encontra a sua aplicação frequente na construção de fachadas, paredes da casa, azulejos, pavimentos, etc. suas propriedades materiais, juntamente co...

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Discussão

No presente artigo, uma investigação experimental do Nanosafety-by-design de produtos nanoestruturados comerciais é apresentado. O Nanosafety-by-design de qualquer produto pode ser estudado em termos da sua PNC e PSD quando ele é submetido a tensões mecânicas e desgaste ambiental. Os produtos escolhidos para o estudo são alumino-silicato de tijolo reforçados com TiO 2 nanopartículas, esmalte com o CEO 2 nanopartículas e nanocoatings fotocatalíticos com TiO 2 nanopartículas. Estes produto...

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Divulgações

Os autores não têm nada a divulgar.

Agradecimentos

Este trabalho foi realizado no âmbito do Labex SERENADE (ANR-11-LABX-0064) e do Projeto A*MIDEX (ANR-11-IDEX-0001-02), financiado pelo programa do governo francês, Investissements d'Avenir, e gerenciado pela Agência Nacional de Pesquisa Francesa (ANR). Agradecemos ao Ministério do Meio Ambiente da França (DRC 33 e Programa 190) e à ANSES (Projeto Nanodata 2012/2/154, ABR ANSES 2012) pelo financiamento do trabalho. Somos igualmente gratos a Olivier Aguerre-Chariol, Patrice Delalain, Morgane Dalle, Laurent Meunier, Pauline Molina e Farid Ait-Ben-Ahmad por sua cooperação e conselhos durante os experimentos.

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Materiais

Lista de materiais utilizados neste artigo
NomeEmpresaNúmero de catálogoComentários
Alvenaria fotográficaNanofrance TechnologiesAmostra de teste
Tijolo de alvenaria (ref. 901796)CastoramaSuporte para amostra de teste
Microscópio óptico (modelo Imager.M1m)Carl Zeiss
MicroImaging GmbH
Para análise microscópica
Espectroscópio de dispersão de energia (modelo X-max)Oxford InstrumentsPara elementar análise de composição
Microscópio de transmissão Electron
(modelo CM12)
PhilipsPara análise microscópica
Câmara de intemperismo (modelo Suntest XLS+)AtlasPara intemperismo artificial acelerado
Lâmpada de arco de xenônio (modelo NXE 1700)raios UVAmetek SAS
Espectrômetro de massa de plasma indutivamente acoplado (modelo 7500cx)Agilent Tecnologiaspara análise de amostras de água lixiviada
Abraser linear Taber (modelo 5750)Taber Inc.Para abrasão
Taber H38 abradantTaber Inc.Para abrasão
Contador de Partículas de Condensação 3775TSIPara contagem de concentração numérica de partículas de aerossol
Medidor de Partículas Aerodinâmico 3321TSIPara medir o tamanho das partículas de aerossol 
Analisador de Mobilidade Diferencial 3081TSIPara medir o tamanho das partículas de aerossol 
Mini demonstradorEcomesurepara provar as partículas do aerossol
Sensidyneda amostra do ar do baixo fluxo de Gilian LFS-113para provar as partículas do aerossol
Fonte de da partícula Bomba pessoal

Referências

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  2. Oberdorster, G., Oberdorster, E., Oberdorster, J. Nanotoxicology: an emerging discipline evolving from studies of ultrafine particles. Environ Health Persp. 113 (7), 823-839 (2005).
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