Neste documento, nós relatamos a síntese e a cristalização de 3,5-lutidine N-óxido de desidratam por um protocolo simples que difere a síntese clássica de piridina N-óxido. Este protocolo utiliza diferentes matérias-primas e envolve menos tempo de reação para produzir uma nova estrutura solvated supramolecular, que cristaliza sob evaporação lenta.
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Artigo de método
Sínteses, cristalização e caracterização espectroscópica de 3,5-Lutidine N-óxido de desidratar
Neste artigo
Resumo
Resumo
A síntese de 3,5-lutidine N-óxido de desidratar, 1, foi alcançado na rota de síntese do ácido 2-amino-piridina-3,5-dicarboxílico. Ochiai primeiro usado a metodologia para pyridines não-substituídos em 1957, em um processo de 12 h, mas sem cristais adequados de raios-x foram obtidos. O anel substituído utilizado na metodologia apresentada aqui claramente influenciado a adição de moléculas de água na unidade assimétrica, o que confere uma força diferente nucleofílica em 1. O raio-x cristal apropriado composto 1 foi possível devido a estabilização da carga negativa no oxigênio pela presença de duas moléculas de água, onde os átomos de hidrogênio doar uma carga positiva no ringue; tais moléculas de água servem bem para construir uma interação supramolecular. As moléculas hidratadas podem ser possíveis para o sistema alcalino que é alcançado ajustando o pH para 10. Importante, a dupla metil substituído anel e um tempo de reação de 5h, torna um método mais versátil e com aplicações químicas mais amplas para inserções de futuro anel.
Introdução
Hoje em dia, cientistas ao redor do globo tem vindo a investir recursos para o desenvolvimento de novas rotas sintéticas para o functionalization de grupos aromáticos, que são conhecidos por frente de baixa reatividade para adição reações1,2, 3. Piridina, onde um átomo de nitrogênio substitui um átomo de carbono, apresenta uma reatividade química semelhante a analógica anéis compostos unicamente por átomos de carbono3, e ele geralmente sofre um mecanismo de substituição, em vez de adição. N-óxidos são distintos pela presença de um vínculo de ....
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Protocolo
1. reação
- Coloque em uma coifa um frasco aberto redondo 100 mL com 0,5 mol (29,8 mL) de ácido acético glacial e adicionar 0.051 mol (5,82 mL) de 3,5-dimethylpyridine e 5 mL de H2O2 (35%). Manter a reação de mistura sob agitação magnética constante, a uma temperatura interna 80 ° C por 5h.
- Após o tempo de reação, esfriar o frasco de 24 ° C com gelo (do não exponha o ácido acético de gases para o gelo) e ligá-lo a uma unidade de destilação de vácuo elevado para 90-120 min para remover o excesso de ácido acético.
Atenção: Não utilize material quente. Espere até que a vidraria atinja uma temperatura controlável. Isto também irá....
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Resultados
O protocolo é essencialmente uma extensão do Ochiai técnica1. No entanto, são aplicadas a temperatura mais baixa e menos tempo. Este método simples pode ser usado para obter um ligante versátil, que é uma piridina substituída N-óxido de derivados. Para confirmar a formação de 1, NMR 1H e 13C análise são preferidos para testar a eficácia do procedimento.
A mu.......
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Discussão
O protocolo aqui apresentado é um método convencional de ligação de um átomo de oxigênio para o átomo de nitrogênio do 3,5-lutidine como um método de functionalization de substratos. Esta técnica também é bem estabelecida para produzir cristais desidratados apropriados (Figura 5, fotos tiradas com uma câmera Sony DSC-HX300 Cyber-shot) de raio-x. Tanto quanto estamos preocupados, não muitos relatórios descreveram a produção de tais cristais16. Muitos compostos crescem cristais idea.......
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Divulgações
Todos os autores não declaram nenhum conflito de interesses.
Agradecimentos
O presente trabalho foi apoiado por Vicerrectoría de Investigación y Estudios de Posgrado de BUAP, divulgação da ciência e projetos no. REOY-NAT14, 15, 16-G. HEAS-NAT17. RMG Obrigado CONACyT (México) para bolsa de estudos 417887.
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Materiais
| Nome | Empresa | Número de catálogo | Comentários |
|---|---|---|---|
| 3,5-lutidina | Sigma-Aldrich | L4206-500ML | |
| Ácido acético glacial | Fermont | 3015 | |
| Peróxido de hidrogênio (35%) | Sigma-Aldrich | 349887-500ML | |
| Na2CO3 anidro | Productos Quí micos Monterrey | 1792 | |
| Na2SO4 anidro | Alfa reactivos | 25051-C | |
| CHCl3 | Fermont | 6205 | |
| Ethyl eter | Mercury Chemist | QME0309 | |
| Água destilada | Comercializadora Quí mica Poblana | inexistente |
Referências
- Ochiai, E. Recent Japanese work on the chemistry of pyridine 1-oxide and related compounds. J. Org. Chem. 18 (5), 534-551 (1953).
- Solomons, T. W. G. Organic Chemistry 2nd Edition. , John Wiley & Sons. 1110(1976).
- Albini, A., Pietra, S. Heterocyclic N-Oxides. , CRC Press. ISBN: 0849345529 328(1991).
- Koukal, P., Ulc, J., Necas, D., Kotora, Heterocyclic N.-Oxides. Topics in ....
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Reimpressões e permissões
