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Artigo de método

Cristalização do hidrato de metano em gotículas de água sessile

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DOI:

10.3791/62686

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26 de maio de 2021

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Neste artigo

Resumo

Descrevemos um método para formar hidrato de gás em gotículas de água sessile para estudar os efeitos de vários inibidores, promotores e substratos na morfologia cristalina hidrato.

Resumo

Este artigo descreve um método para formar conchas de hidrato de metano em gotículas de água. Além disso, fornece plantas para uma célula de pressão avaliada em 10 MPa de pressão de trabalho, contendo um estágio para gotículas sessile, uma janela de safira para visualização e transdutores de temperatura e pressão. Uma bomba de pressão conectada a um cilindro de gás metano é usada para pressurizar a célula a 5 MPa. O sistema de resfriamento é um tanque de 37,85 L contendo uma solução de 50% de etanol resfriada através de glicol de etileno através de bobinas de cobre. Esta configuração permite a observação da mudança de temperatura associada à formação e dissociação do hidrato durante o resfriamento e despressurização, respectivamente, bem como a visualização e fotografia das alterações morfológicas da gotícula. Com este método, observou-se formação rápida de conchas hidratantes a ~-6 °C a -9 °C. Durante a despressurização, observou-se uma queda de temperatura de 0,2 °C a 0,5 °C na curva de estabilidade de pressão/temperatura (P/T) devido à dissociação do hidratado exotérmico, confirmada pela observação visual do derretimento no início da queda da temperatura. O "efeito memória" foi observado após repressurização para 5 MPa de 2 MPa. Este projeto experimental permite o monitoramento da pressão, temperatura e morfologia da gotícula ao longo do tempo, tornando este um método adequado para testar vários aditivos e substratos na morfologia hidratada.

Introdução

Hidratos de gás são gaiolas de moléculas de água ligadas a hidrogênio que capturam moléculas de gás convidado através de interações van der Waals. Os hidratos de metano formam-se sob condições de alta pressão e baixa temperatura, que ocorrem na natureza nos sedimentos subsuperficial ao longo das margens continentais, sob o permafrost ártico, e em outros corpos planetários no sistema solar1. Hidratos a gás armazenam vários milhares de gigatoneladas de carbono, com implicações importantes para o clima e a energia2. Hidratos de gás também podem ser perigosos na indústria de gás natural porque condições favoráveis p....

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Protocolo

1. Projete, valide e máquina a célula de pressão.

  1. Projete a célula para permitir a visualização direta da formação de hidrato a partir de uma gotícula de água. Certifique-se de que a célula tenha uma câmara principal com janela de safira e quatro portas para entrada de fluido/gás, saída, luz e fios(Figura 1). Crie o design final em software de design de engenharia(Figura Suplementar S1).
  2. Para verificar se a célula de pressão é segura sob alta pressão, realize uma análise de elementos finitos usando software de simulação.
    1. Insira o modelo de célula de pressão em tamanho real do software de projet....

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Resultados

Com este método, uma casca de hidrato a gás em uma gotícula pode ser monitorada visualmente através de uma janela de safira da célula de pressão e através de transdutores de temperatura e pressão. Para nuclear a casca de hidratação depois de pressurizar para 5 MPa, o gelo seco pode ser adicionado ao topo da célula de pressão para induzir um choque térmico para desencadear a cristalização rápida do hidrato. Há uma clara diferença morfológica na formação de conchas de hidrato forçadas ao gelo seco. A gotícula de água passo.......

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Discussão

Desenvolvemos um método para formar conchas de hidrato de metano em gotículas de água sessile com segurança e compartilhar este método para máquina e montar uma célula de pressão avaliada em 10 MPa de pressão de trabalho, bem como os sistemas de pressurização e resfriamento. A célula de pressão é equipada com um estágio para a gotícula contendo termopares incorporados, uma janela de safira para visualizar a gotícula e um transdutor de pressão fixado no topo da célula. O sistema de resfriamento inclui etileno glicol refri.......

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Divulgações

Não há interesses financeiros concorrentes.

Agradecimentos

A nasa Exobiology Grant 80NSSC19K0477 financiou esta pesquisa. Agradecemos a William Waite e Nicolas Espinoza por discussões valiosas.

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Materiais

Lista de materiais utilizados neste artigo
NomeEmpresaNúmero de catálogoComentários
CAMERA E LAPTOP
Camera BodyNikonD7200Nome no Protocolo: Camera
Camera Control Pro 2 SoftwareNikonNome no Protocolo: software da câmera
Laptop HPPavilionhp-pavilion-laptop-14-ce0068stPrecisa ser PC com bastante espaço de armazenamento (~ 1 Tb)
Nome no Protocolo: laptop
Lente de macrofotografiaNikonAF-S MICRO 105mm f/2.8G IF-ED Nome da lenteno protocolo: lente
CONSUMÍVEIS
ÁguaNome no protocolo: água DI
Gelo secoVWR ou merceariaCompre pouco antes da nucleação
Nome no protocolo: gelo seco
EtanolNome no Protocolo: etanol
EtilenoglicolNome no Protocolo: etilenoglicol
SISTEMA DE REFRIGERAÇÃO
1/2 pol. O.D. x 3/8 pol. I.D. x 25 pés. Tubulação de PolietilenoEverbiltModelo # 301844Para circulação de refrigerante do resfriador para bobinas de cobre no aquário
Nome no Protocolo: 3/8" (diâmetro interno) tubulação plástica
Chiller circulantePolyscienceNome no protocolo: chiller
Isolamento de tubo de espuma de polietileno flexível econômicoMcMaster-Carr4530K162parede de 3/4" de espessura; 1/2" de diâmetro interno; R Valor 3; 6' long
Nome no protocolo: isolamento de tubo
de espuma Tubo deuse qualquer tubo que se encaixe na conexão da linha aérea no laboratório e longo o suficiente para viajar da conexão da linha aérea para a frente do aquário
DATALOGGERMódulo Multiplexador
Armadura para 34970A/
34972A, 20 canais
Keysight Technologies34901ANome no protocolo: registrador de dados multicanal
Benchvue ou software BenchlinkBenchvue ou BenchlinkNome no protocolo: software transdutor de temperatura
Unidade de aquisição/comutação de dados. GPIB, RS232Keysight Technologies34970ANome no protocolo: datalogger
Interface USB/GPIBKeysight Technologies82357BNome no protocolo: datalogger Registrador de
dados USB multicanal
Schott Fostec -Llc 20510 Ace Fonte de luz de fibra ópticaSchott FostecA205003115PS-12W-B20 115 V ~AC 50/60Hz 5/4.5 W
Nome no protocolo: fonte de luz unidade
Guia de fonte de luz Schott Fostec - pacote únicoSchott FostecA08031.40Nome no Protocolo: cabo de fonte de luz de fibra óptica
GÁS METANO E REGULADOR
1/4 OD in. x 20 ft. Bobina de Refrigeração Macia de CobreEverbiltModelo # D 04020PSPara pressurizar a bomba de pressão ISCO. Um pacote adicional é necessário para a circulação do líquido de arrefecimento, conforme listado abaixo.
Nome no protocolo: alta pressão nominal 1/4" tubo de cobre
Regulador de cilindro de metanoAirgasY11N114G350-AGNome no Protocolo: regulador de cilindro de metano
Cilindro de gás metanoAirgasME UHP300Nome no Protocolo: cilindro de gás metano
BOMBA DE PRESSÃO
1/4 pol.  tubo flexível, ~ 3 pés.Conecte à entrada da bomba para teste de vazamento
Nome no Protocolo: Tubulação flexível de 1/4" 
Bomba de Seringa 260D com ControladorTeledyne Instruments Inc.67-1240-520Nome no Protocolo: Controlador da bomba de pressão
− Ethernet/USBTeledyne Instruments Inc.62-1240-114Compre se quiser instalar o Labview no computador e controlar a bomba de pressão remotamente. Nós não fizemos isso.
Tubulação de aço inoxidável 316 sem costura de furo liso, 1/4" OD, espessura de parede de 0,035", 1 pé de comprimento (x5)McMaster-Carr89785K824Nome no protocolo: tubo de 1/4"
Tubulação de aço inoxidável 316 sem costura de furo liso, 1/8" OD, espessura de parede de 0,02", 1 pé de comprimento (x4)McMaster-Carr89785K811Nome no protocolo: tubo
de 1/8"Conexão de Tubo Swagelok de Aço Inoxidável, União Redutora, 1/4 pol. x 1/8 pol. Tubo OD (x4)Swagelok  SS-400-6-2Nome no Protocolo: adaptador de 1/8" a 1/4<
strong>PRESSURE CELL
316 Conjunto de Porca e Virola de Aço Inoxidável (1 Porca/1 Virola Dianteira/1 Virola Traseira) para 1/4 pol. Encaixe de Tubo (20)Swagelok  SS-400-NFSETUsado para conexões de encaixe quando necessário
Nome no Protocolo: conjunto de ponteiras
Mangueira Enrolada (FM) de Aço Inoxidável 316L, 1/4 pol., Trança de Aço Inoxidável 316L, 1/4 pol. Adaptadores de Tubo, 60 pol. (1,5 m) ComprimentoSwagelokSS-FM4TA4TA4-60Conecta a bomba de pressão à célula de pressão
Nome no Protocolo: Mangueira flexível de aço inoxidável trançado de 1/4" com classificação de pressão
ABAQUSABAQUS FEANome no Protocolo: software de simulação
Arruela de Amortecimento Resistente à Abrasão para Tamanho do Parafuso de 7/8", 0.875" ID, 2.25" OD, pacotes de 10 (x1)McMaster-Carr90131A107Nome no Protocolo: Arruela de borracha de 2,25"
Arruela de Vedação Resistente à Abrasão, Tecido Aramida/Borracha Buna-N, Tamanho do Parafuso de 3/8", 0,625" OD, pacotes de 10 (x1)McMaster-Carr93303A105Usado para porta de iluminação
Folha de Acrílico | Branco 2447 / WRT31
Extrudado Mascarado por Papel (Translúcido 55% (0,118 x 12 x 12)
Plásticos InterestaduaisACRW7EPSHUsinar um círculo de acrílico para caber na câmara interna da célula de pressão para servir como pano de fundo para a geração de imagens
Nome no Protocolo: disco acrílico
AutoCADAutoCAD Nome no Protocolo: software de projeto de engenharia
Conax fittingConax Technologies311401-011TG(PTM2/)-24-A6-T, OPCIONAL 1/4" NPT
Nome no Protocolo: conector de vedação de pressão
Transdutores/Transmissores de Pressão
Preenchidos com Óleo de Alta Precisão para Aplicações Industriais Gerais
(x2)
Omega Engineering, Inc.PX409-3.5KGUSBHCompre dois para que haja um backup.
Nome no Protocolo: transdutor de pressão
CÂMARA DE ALTA PRESSÃO  PEÇASWither Tool, Die and Manufacturing CompanyUsinagem para peças de células de pressão conforme listado nos desenhos CAD (Figura S1)
Nome no Protocolo: Parte B = arruela de aço inoxidável
Parafuso de cabeça cilíndrica de aço inoxidável 316 de alta resistência, rosca M5 x 0,80 mm, 14 mm de comprimento (x20)McMaster-Carr90037A119Usado para porta de iluminação
Parafuso de cabeça cilíndrica de aço inoxidável 316 de alta resistência, M8 x 1,25 mm de rosca, 25 mm de comprimento (x20)McMaster-Carr90037A133Nome no protocolo: Parafusos de aço inoxidável M8
O-Ring Buna-N duro resistente a óleo, largura fracionária de 3/32, número do traço 120, pacotes de 50 (x1)McMaster-Carr5308T178Nome no protocolo: O-ring O-Ring
duro resistente a óleo Buna-N O-Ring, largura fracionária de 3/32, número do traço 128, pacotes de 50 (x1)McMaster-Carr5308T186Nome no protocolo: 1,5 "o-ring
Omega Inc. software do transdutor de pressãoOmega Engineering, Inc.Nome no protocolo: software do transdutor de pressão
Disco de policarbonatoMcMaster-Carr8571K31Listado nos desenhos CAD para porta de iluminação, Fig. S1 Parte E
Janelas de safira (x3)Guild Optical Associates, Inc.Janela de safira de grau óptico, plano C
Diâmetro: 1.811" ±. 005"
Espessura: .590" ±. 005"
Qualidade da superfície: 60/40
Bordas retificadas e chanfradas de segurança
Compre três para que haja dois backups.
Nome no Protocolo: janela de safira
Fio de termopar sólido Isolamento e revestimento FEP, Tipo K, calibre 24, 50 pés Comprimento (x1)McMaster-Carr3870K32Nome no protocolo: termopares
Válvula de agulha de castelo integral de aço inoxidável, 0,37 Cv, 1/4 pol. Conexão de Tubo Swagelok, Haste Reguladora (x4)Swagelok  SS-1RS4Dois serão usados para a bomba de pressão também.
Nome no Protocolo: Válvulas de agulha de 1/4"
Encaixe de Tubo de Aço Inoxidável, Bico Hexagonal, 1/4 pol. NPT Macho (x2)Swagelok  SS-4-HNUsado para porta de iluminação
Conexão de Tubo Swagelok de Aço Inoxidável, Tee de Ramo Feminino, 1/4 pol. Tubo OD x 1/4 pol. Tubo OD x 1/4 pol. NPT Feminino (x2)Swagelok  SS-400-3-4TTFUsado com transdutor de pressão
Nome no Protocolo: encaixe em T de ramificação Encaixe
Tubo Swagelok de Aço Inoxidável, Conector Macho, 1/4 pol. Tubo OD x 1/4 pol. NPT Macho (x4)Swagelok  SS-400-1-4Usado na porta superior e na porta lateral que leva às válvulas de agulha
Nome no Protocolo: Parafusos NPT
Conexão de Tubo Swagelok de Aço Inoxidável, Conector de Porta, 1/4 pol. Tubo OD (x8)Swagelok  SS-401-PCUse como conexões de tubo entre conexões NTP e válvulas
Nome no Protocolo: conector de porta
encaixeTANK
1/4 OD in. x 20 ft. Bobina de Refrigeração Macia de CobreEverbiltModelo # D 04020PSPara circulação de refrigerante
Nome no Protocolo: Tubo de cobre de 1/4"
Aquário de 10 galõesTetraNome no Protocolo: Tanque de 10 galões
2 oz. WaterweldJ-B WeldModelo # 8277Nome no Protocolo: selante subaquático
3 in. x 25 ft. Isolamento de Tubo de Fibra de Vidro com Revestimento FoilKingModelo # SP42X/16Para envolver em torno de aquário
Nome no Protocolo: fibra de vidro revestida com folha
3/8 7/8 in. Braçadeira de Mangueira de Aço Inoxidável (pacote com 10)EverbiltModelo # 670655ENome no Protocolo: braçadeiras de mangueira de acionamento por verme
IsoporNome no Protocolo: material isolante
FERRAMENTAS
1-1/8 pol. Cortador de Tubo de CatracaHuskyModelo # 86-036-0111
1/2 pol. a 1 pol. Cortador de TubosApolloModelo # 69PTKC001
Chave ajustável (x2)Modelo de núcleo de aço# 31899Precisa de duas chaves com mandíbula de pelo menos 1 "
Conjunto de chaves AllenDepot
FitaNome no Protocolo: fita adesiva
Tubo flexível, como uma linha IV, para caber na extremidade da sonda grainger (cânula)Nome no Protocolo: IV tubo
Grainger Sonda de calibre 18GraingerPara inserir gotículas
Nome no Protocolo: cânula
Graxa de Alto VácuoDow corningAplique aos anéis de vedação antes de inserir a janela de safira
Nome no Protocolo: graxa a vácuo
Klein Tools Professional 90 Graus 4-em-1 Dobrador de TubosKlein ToolsModelo # 89030Nome no Protocolo: dobrador de tubos
Líquido Snoop detector de vazamentoSwagelokMS-SNOOP-8OZPara detectar vazamentos quando pressurizado quando metano
Nome no Protocolo: detector de vazamento de líquido
VentosaHome DepotPara remover janela de safira de encaixe apertado
Nome no Protocolo: ventosa
FitaNome no Protocolo: fita de encanador
Fita Isolante Temflex 3/4 pol. x 60 pés. 1700 Preto3MModelo # 1700-1PK-BB40Nome no protocolo: fita isolante
deionizada plástico de de Frost Home adesiva de Teflon

Referências

  1. Bohrmann, G., Torres, M. E. Gas hydrates in marine sediments. Marine Geochemistry. Schulz, H. D., Zabel, M. , Springer. Heidelberg, Germany. 481-512 (2006).
  2. Ruppel, C. D., Kessler, J. D. The interaction of climate change and methane hydrates. Reviews of Geophysics. 55 (1), 126-168 (2017).
  3. Hammerschmidt, E. G.

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Reimpressões e permissões

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